Патент ссср 170990

Патент ссср 170990

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

17О990

ОГ)ИСАНИЕ

ЙЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соаетоких

Социалистиыеских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 13.VII.1963 (№ 847203/23-4) Кл. 12о, Зог с присоединением заявки ¹

Государствеииый комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07с

УДК, 661.7: 547.9(088.8) Приоритет

Опубликовано 11 V.1965. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 11 VI,1965

ДЯ

С. И. Бурмистров, JI. 3. Марцинкевич и В. Н. Зайцев .. ЖI., ф гс;

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛИРОВАННЫХ В ЯДРО

ОРТОИЗОМЕРОВ НИТРОФЕНОЛОВ

Подписная группа № 51

Предложенный способ можно использовать в производстве промежуточных продуктов для красителей, в производстве стабилизаторов для пластмасс, синтетических душистых веществ, а также для получения препаратов лабораторного назначения. Производство их может оыть осуществлено в первую очередь на заводах химических реактивов.

Способ состоит в том, что ортоизомеры нитрофенола подвергают взаимодействию с вторичными спиртами в среде 85 — 94О1О-ной серной кислоты при температуре 15 — 85 С с последующим выделением целевых продуктов перегонкой с,водяным паром или переводом целевых продуктов в труднорастворимые соли.

Пример 1. 2-Нитро-4-изопропилфен о л. 0,2 г моль о-нитрофенола растворяют в

200 мл 85%-ной серной кислоты, затем массу нагревают до 70 С и при этой температуре в течение 5 час добавляют безводный изопропиловый спирт (0,25 г моль или 20м г). Смесь перемешивают 5 «ас при 70 С, добавляют

300 мл воды и отгоняют с водяным паром непрореагировавший о-нитрофенол до тех пор, пока в холодильнике будет гнаться масло. В первых порциях дистиллата с водяным паром находится некристаллический о-нитрофенол.

Как толь ко станет переходить масло, не застывающее в холодильнике в кристаллы, приемник меняют и отгоняют с,паром 2-нитро-4изопропилфенол — желтое масло. его отделяют от водного слоя (лучше экстрагпрованием), сушат и для очистки перегоняют в вакууме, получают светло-желтое масло; выход 18 г или 77% от теоретического; т. кип. 131—

133 С; по 1 5533 d4 1,134.

Найдено, %: N 7,60

10 C„H„„NO „

Вычислено, %: N 7,73.

В остатке от перегонки 2-нитро-4-изопропилфенола получается небольшое количество диалкилированного продукта (темное масло).

Калиевая соль 2-нитро-4-изопропилфенола— оранжевые кристаллы из этилового спирта.

Анализирована определением эквивалента тптрованпем кислотой в водном растворе с добавкой бензола (индикатор — метилоранж).

20 Найдено, экв: 224,5.

С I-I„KNO

Вычислено, экв: 219,3.

Пример 2. 2-Нптро-2-окси-5-пзопропплтолуол. Получают алкилпрованием 3-нитро-225 окситолуола изопропиловым спиртом в 85%ной серной кислоте при 70 С в течение 5 час.

Выделение продукта алкилирования ведут экстрагированием сернокислотного раствора бензолом или дихлорэтаном. Дихлорэтановый

30 экстракт промывают водой, отгоняют с водя170990

Составитель I . Шагалова

Корректор Ю. М. Федулова

Техред Т. П, Курилко

Редактор П. Вербова

Заказ 1126/5 Тираж 575 Формат бум. 60)(90 /8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 кон.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений н открьггнй ГГСР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ным паром дихлорэтан, а затем отгоняют

З-нитро-2-окситолуол, после чего отгоняют с водяным паром 3-нитро-2-окси-5-изопропилтолуол (промежуточно отгоняется небольшое количество смеси с низкой температурой затвердевания) . Выход — 52% от теоретического. После кристаллизации из спирта получаются светло-желтые иголочки с т. пл. 82 С (исходный 3-нитро-2-окситолуол имеет т. пл.

70 С) .

Найдено, %: N 6,98.

С10 Н13ХО3

Вычислено, %: N 7,28.

Строение продукта алкилирования доказано тем, что амин, полученный восстановлением, превращен в ацетильное производное в розоватые листочки из водного спирта с т. пл.

183 †1 С.

Найдено, %: N 7,21.

С42Н1тИОа

Вычислено, %: N 6,76.

Ацетильное производное не показывает азосочетания с диазониями, что доказывает наличие заместителей во всех хиногеновых положениях к оксигруппе, т. е. в положениях

1,3 и 5 (оксигруппа занимает положение 2).

П р и м е.р 3. 4-Нитро-3-окси-6-изопропилтолуол получают алкилированием 4-нитро-3-окситолуола (продукта нитрования м- крезола) изопропиленовым спиртом в 85%-ной серной кислоте (с молярным соотношением спирт: нитрокрезол 1: 1) с выходом 48% от теоретического; гонится с водяным паром значительно труднее исходного 4-нитро-3-окситолуола (желтые призмы с т. пл, 103,5 — 104,5 С).

Найдено, %: N 7,01.

С10 Н 13 1 О 3

Вычислено, %: N 7,18.

Нитро-4-втор-бутилфенол получают алкилированием о-нитрофенола вторичным бутило вым спиртом в 85% ной серной кислоте (Молярное соотношение спирт: о-нитрофенол 1,25:

: 1, температура 70 С, 5 час.) Выход 52% от теоретического. желтое масло, без перегонки в акууме пр 1,5593.

Пример 4. 2-Нитро-4-циклогексилфенол.

0,2 моль о-нитрофенола растворяют в 200 л1л

94%-ной серной кислоты и при комнатной температуре постепенно добавляют 0,2 моль циклогексана (22 г). После перемешивания в течение 3 час при комнатной температуре продукт алкилирования экстрагируют бензолом, бензол и непрореагировавший о-нитрофенол отгоняют с водяным, паром. В остатке — масло желтого цвета, выход 60% от теоретического.

Для очистки переводят в калиевую.соль, красные кристаллы довольно трудно растворяются в воде. После кристаллизации из водного спирта получают красно-оранжевые кристаллы, анализ которых показал наличие 1 моль кристаллизационной воды.

20 Найдено, экв. 272; Н20 (просушивание при

80оС) 6,3 о!

С12Н14КХ03 Н20.

Вычислено, экв. 277; Н20 6,5%.

2-Нитро-4-циклогексилфенол, выделенный из

25 перекристаллизованной соли оказался твердым, т. пл. 32,5 — 33 С.

Найдено, %: N 6,33, С12НавNO3Вычислено, %: N 6,36.

30 Масло, оставшееся в колбе после отгонки

20 ° 5 о-нитрофенола, имеет по 1,5505; желтого цвета.

Предмет изобретения

35 Способ получения алкилпированных в ядро ортоизомеров нитрофенолов, отликающлй сн тем, что ортоизомеры нитрофенола подвергают взаимодействию с вторичными спиртами в среде 85 — 94%-ной серной кислоты при тем40 пературе 15 — 85 С с последующим выделением целевых продуктов перегонкой с водяным паром или переводом целевых продуктов в труднорастворимые соли.