3,3-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-1,1-диадамантил, проявляющий антиокислительные свойства в реакциях термоокислительной деструкции углеводородов

3,3-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-1,1-диадамантил, проявляющий антиокислительные свойства в реакциях термоокислительной деструкции углеводородов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается замещенных адамантана, в частности 3,3-ди-

СОВХОЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

СмеЗ

ОН

СИе хе>С

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4819904/04 (22) 26.04.90 (46) 07.02.92. Бюл. 1Ф 5 (71) МГУ им. M.B.Ëîìîíîñoâà.è Отделение

Института химической физики АН СССР, и. Черноголовка (72) С.Ю.Заседателев, Э.А.Шокова и B.В.Ковалев (53) 547.475(088.8) (56) Oevelop, Polymer Stalillsation — Eet.

J.Scott, ч.6, 1983.

Папок К.К., Рагозин Н.А. Словарь по топливам, маслам, смазкам, присадкам, М, 1975, с,23 — 24. (54) 3,3-ДИ-(3,5-ДИ-TP ET-БУТИЛ-4-ГИДРОКСИФЕНИЛ)-1,1-ДИАДАМАНТИЛ, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ АНТИОКИСЛИТЕЛЬНЫЕ

СВОЙСТВА В РЕАКЦИЯХ ТЕРМООКИСЛИИзобретение относится к новому хими. ческому соединению, конкретно к 3,3-ди(3,5-ди-трет-бутил-4-гидро ксифен ил)-1,1-ди адамантилу формулы проявляющему антиокислительные свойства в реакциях термокислительной деструкции углеводородов.

Синтез указанного соединения и его свойства в литературе не описаны.. Жц» 1710543 А1 (si)s С 07 С 39/17, 35/21, С 08 К 5/13

ТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ (57) Изобретение касается замещенных адамантана, в частности 3,3-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-1,1-диадамантила, проявляющего антиоксилительные свойства в реакциях термоокислительной деструкции углеводородов, Цель — создание нового более эффективного антиоксиданта. Синтез ведут реакцией 3,3-дигидрокси-1,1-диадамантила с 2,6-ди-трет-бутилфенолом в среде трифторуксусной кислоты. Выход 85;4, т.пл. 273 С, брутто- ф-ла С4вНтоО . Новое вещество снижает скорость окисления полиэтилена, дизельного топлива и синтетического углеводородного масла в tO100 раз в сравнении с известными антиоксидантами. 1 табл.

В качестве эталонов для сравнения ан-. тиокислительной активности предлагаемого (, 3 соединения использованы широко применяе- Щ мые в промышленности фенольные антиокси- Д, данты: ионол (2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол) (1 (l), 2,4,6-три-трет-бутилфенол (П), НГ-2246 (2,2-метилен-бис-(4-метил-б-трет-бутилфе-: нол) (ill) и закупаемый по импорту ирганокс

1010 (тетра-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифен ил и ропио нат)пентаэритрита1 (И).

Цель изобретения — изыскание нового соединения — 3,3-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4гидроксифенил)-1,1-диадамантила (Ш КФ414), которое может быть использовано в качестве антиоксиданта и обладающего

1710543 улучшенными антиокислительными свойствами.

Синтез ведут взаимодействием 3,3-дигидрокси-1,1-диадамантила с 2,6-ди-третбутилфенолом в среде трифторуксусной кислоты, Выход целевого продукта составляет 80-85% от теоретического.

Пример. Смесь 3,3-дигидрокси-1,1-диадамантила, 2,6-ди-трет-бутилфенола и трифторуксусной кислоты (молярное соотношение 1:2:(8,5-17)1 выдерживают в течение 1 сут при комнатной температуре, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом, горячим гексаном и эфиром, высушивают в вакууме. Выход

3,3-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил

-1,1-диадамантила 80-85% от теоретического, т.пл. 273ОС.

Спектр Ñ ЯМР (д, м.д.; СОС1з; ТМС):

29,59(СН), 30,46(СНз), 34,54 (С), 34,63(CH2)

36,65 (С), 36,80 (СН2), 37;78(СН2), 42,74(СН2), 121,34(CH=), 134,74(С=), 141,77(С=), 151,18(С=).

Найдено,%: С 84,85; Н 10,02.

С4ВН 7002.

Вычислено,%; С 84,96; Н 10,32.

М+ 678 (масс-спектрометрически).

Синтезированное соединение ШКФ414 изучено на проявление им антиокислительной активности. Исследования проводили на примере модельных реакций инициированного окисления полиэтилена низкой плотности, дизельного топлива и синтетического углеводородного масла при

140 С молекулярным кислородом, Инициатором служил дикумилгидроксид..

Испытания проводили с помощью автоматизированной системы тестирования. Результатй испытаний представлены в таблице.

Предлагаемое соединение является сильным антиоксидантом: при его добавлении начальная скорость окисления полиэтилена низкой плотности, дизельного топлива и синтетического углеводородного масла снижается в 10-100 раз. Практически во

5 всех случаях величина W«<, характеризующая интенсивность антиокислительного действия, выше, чем у соединений, взятых для сравнения, но предлагаемое соединение превышает все изученные в качестве

10 стандартов вещества (в том числе и ирганокс 1010) по длительности действия, о чем . свидетельствуют данные по количеству кислорода, поглощенного в одинаковых условиях.

15 Таким образом полученное новое соединение — 3,3-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-1,1- диадамантил — является перспективным потенциальным антиоксидантом, превосходящим по длительности

20 действия эталонные .промышленные фенольные антиоксиданты, в том числе ирганокс 1010, и может найти применение в народном хозяйстве в качестве стабилизатора-антиоксиданта для широкого круга yr25 леводородов и материалов на их основе.

Формула изобретения

3,3-Ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксиф30 енил)-1,1-диадамантил формулы (СНз)зС снз)ЗС С(СНЗ)3

1 !

HO О O oH НЗ З с© 3)3 проявляющий антиокислительные свойства в реакциях термоокислител ьной деструкции

40 углеводородов.

1710543

Составитель Н, Гозалова

Техред М,Моргентал Корректор М. Демчик

Редактор E. Хорина

Заказ 310 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул. Гагарина, 101 п р и м е ч а н и е. — Количество добавок во всех случаях одинаково; начальная концентра1) ция добавки равна 1 10 моль/л.

2)- Начальная скорость инициированного окисления модельного субстрата в присутствии и в отсутствии каких либо добавок(МЧ вч х106). моль/л с, з) - Количество кислорода. поглощенного окисляющимся субстратом за

4 х 10 с от момента начала реакции ((02), моль/л за 4 х 10 с).