Способ получения смеси 3- и 4-нитро-о-ксилолов с преимущественным содержанием 4-нитро-о-ксилола

Способ получения смеси 3- и 4-нитро-о-ксилолов с преимущественным содержанием 4-нитро-о-ксилола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается производства нитроароматических соединений, в частности получения смеси 3- и 4-нитро-о-кси.лолов с преимущественным содержанием 4-нитро-о-ксилола - промежуточного продукта в производстве гербицидов витамина Ва. Цель - увеличение селективности и упрощение процесса. Его ведут нитрованием о-ксилола концентрированной азотной кислотой в присутствии катализатора - оксида алюминия с нанесенным на него сульфатом меди при 25-60°С в среде четыреххлористого углерода или дихлорэтана. Эти ус.ловия обеспечивают выход смеси 65% при соотношении 4-нитро-о-ксилола и 3-нитро-о-ксилола2,18. 1 табл.слс

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)s С 07 С 205/06, 201/08

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4709620/04 (22) 23.06.89 (46) 07.02.92. Бюл. ¹ 5 (71) Новосибирский институт органической химии CG АН СССР и Всесоюзный научно- исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений (72) Ш.M.Íàãè, В.Г.Шубин, Н.M.Þäèía и Т.В.Денисенко (53) 547.534.2.021.07(088.8) (56) Olah G.À., Malnotra R., Narang S.C.

Aromatlc Substitution, 43. Perfluorinatad

Resinsulfonic Acid Catalyzed Nitration. —,), 0rg. Chem., 1978, 43, 24, р. 4628 — 4630. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ 3- И 4НИТРО-О-КСИЛОЛОВ С ПРЕИМУЩЕСТИзобретение относится к химии нитроароматических соединений, в частности к усовершенствованному способу получения смеси 3- и 4-нитро-о-ксилолов с преимущественным содержанием 4-нитро-о-ксилола, который применяется в качестве промежуточного продукта в производстве гербицидов, витамина В .

Цепь изобретения — увеличение селективности и упрощение процесса, достигается путем нитрования концентрированной азотной кислотой о-ксилола в присутствии катализатора — оксида алюминия с нанесенным на него сульфатом меди при 25- 60 С в среде четыреххлористого углерода или дихлорэтана.

Пример 1. К раствору 3 г CuS04.5Н О в 20 мл Н20 присыпают 20 r у окиси алюмиФ

„, 5Ц„, 1710546 А1

ВЕННЫМ СОДЕРЖАНИЕМ 4-НИТРО-ОКСИЛОЛА (57) Изобретение касается производства нитроароматических соединений, в частности получения смеси 3- и 4-нитро-о-ксилолов с преимущественным содержанием 4-нитро-о-ксилола — промежуточного продукта в производстве гербицидов витамина В2, Цель — увеличение селективности и упрощение процесса. Его ведут нитрованием о-ксилола концентрированной азотной кислотой в присутствии катализатора — оксида алюминия с нанесенным на него сульфатом меди при 25-60 С в среде четыреххлористого углерода или дихлорэтана. Эти условия обеспечивают выход смеси 65% при соотношении 4-нитро-о-ксилола и 3-нитро-о-ксилола 2,18. 1 табл. ния (6.10" моль соли на 1 г носителя), воду удаляют на роторном испарителе при 70 C. 4

Перед использованием систему носитель— добавка прокаливают при 250 С в течение С)

1,5 ч в токе воздуха, При нитровании о-кси- Щ лола к суспензии 10 г системы носитель — ф добавка в 10 мл CCl4 при комнатной g температуре добавляют при интенсивном перемешивании 0,42 i дымящей азотной кислоты (d = 1,5), а затем раствор 0,43 r Ф о-каилола в 2 мл CCI4, перемешивают в те- . чение 2 ч при 25 С, отфильтровывают

А1 0з/CuS04, промывают 100 мл СНС!з, Фильтрат нейтрализуют углекислым натрием и анализируют методами ВЭЖХ и ГЖХ, Выход смеси нитро-о-ксилолов 0,4 r (65 %).

Примеры 1-30 проводят аналогично примеру 1сизменением параметров,,указанных в таблице.

1710546

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить содержание 4-нитро-оксилола в его смеси с 3-нитро-о-ксилолом при получении смеси удобным и технологичным способом. а-ксилола концентрированной азотной кислотой при повышенной температуре в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения селективности

5 и упрощения процесса, в качестве катализатора используют оксид алюминия с нанесенным на него сульфатом меди, а нитрование проводят при 25 — 60 С в среде четыреххлористого углерода или дихлорэта10 на.

Формула изобретения

Способ получения смеси 3- и 4-нитро-а ксилолов с преимущественным содержанием 4-нитро-о-ксилола путем нитрования

Зависимость выхода и состава снеси 3-нитро»о-ксилола (1) и

4-нитро-о-ксилола (II) от условий нмтрованил о ксилолв

Нолярное Раство-отноаение ритель

8805/о-к лол

Ю

35 и

Система носитель-добавка А1воз/Ct>804

Выход Выход (Ю12 (1) 2

Соотновение

При" мер

7емпература>

0С

Иассовое отноаение носитель/ субстрат

Кратность использования си» стены

Т.прокаливанна, С

250 1

23

520

23

23

23

23

23

520

520

II

35 к

520

6 и

35, 520

520

1I

Э5 и

tt

l>

1>

520

520

23

520

23

520

1 °

23

520

23

520.

15 !

17

1S l9

20 и»

СЯВ4И

СС1+

23

2,5

520

«II»

520

0»

СС14

20

520

220

23

23

220

23

23

23

220

25 .

220

220

25

ll»

220

«и

23

220

29 и

220

П р и м е ч а н и е. В примерах 23"30 иллюстрирующих аозмовность многократного использования систеиы 41101 Ct>804„ пвииеняот катализатор, отфиЛьтрОванный. пОСле проведания процесса по методике, приведенной для примера 1. Перед рчередным использованием вго прокалиааат при 250 С 1 ч в токе воздуха.

Составитель Н. Нарышкова

Техред М. Моргентал Корректор М. Демчик

Редактор Е. Хорина

Заказ 310 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-ЗБ, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101

1>6 ! o

1,5

2>0

2,5

3t0

3>5

4,0

4,5 5,0

5,5

3,5

3,5

3,5

3>5

3>5

Э,5

3 5

3,5

Э,5

3>5

3 5

1,6 ! 6

1 6

1,6

1,6

1ь6

1>6

1 6

4Э,6

24,1

31,9

39,9

47,9

56,0

64,4

62; 3

62,!

61, В

60,1

55,1

57,6

62,1

62,1

59>1

59,0

57,1

58,5

57,8

59,7

57,1

43,8

42,9

44>0

44,8

43,9

45,3

44,2

45,1

21,8

17,2

21>5

23,3

26,5

36, 1.

30,2

31,0

34,3

34>5

37,3

34,0

35,8

34,Э

34 5

37,2

40> 7

33,6

32,5

31,1

31,6

33,6

20,9

20,4

20,8

20,8

21> 3

21,2

20;Э

21,7

2,00

1;40

1>48

1,71

1,81

1,51

2,13

2,01

1,81

1,79

1>61

1,62

1 >61

1,81

1t80

1,59

1,45.

1,70

1,80 ! 86.

1,89

1,70

2,09

2,10

2,11

2,18

2,06

2,14

2,1S

2,08