Уретансодержащие олигодиены в качестве связующего для герметиков
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Изобретение относится к олигомерам. которые могут использоваться в качестве связующего для герметиков. Сущность изобретения: новое вещество - уретаноодержащие олигодиены общей формулы: CICH2C6H4-NHC
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ где Я--(СН -СИ=СН-СНг
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4658172/05 (22) 01.03.89 (46) 15.02.92. Бюл. N. 6 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука им. акад.
С.В. Лебедева (72) Е.Н. Баранцевич, К.Ф. Ефимова, С.Е.
Фомин, А.A. Сыров и Х.А. Киракосян (53) 678.664(088.8) (56) Могилевич M.M, и др. Жидкие углеводородные каучуки, М.: Химия, 1983. с. 82.
Горбатенко B.È. и др. Изоцианаты. Методы синтеза и физико-химические свойства алкил-, арил- и гетерил-изоцианатов", Киев, Наукова думка, 1987, с. 123.
Изобретение относится к олигомерам, содержащим олигодиеновые и уретановые звенья, а также концевые реакционноспособные группы, использующимся в качестве связующего для герметиков холодного отверждения в резина-технической и других отраслях промышленности.
Целью изобретения является синтез олигодиенов с повышенной стабильностью при хранении во влажной среде, Синтез олигодиенов по изобретению заключается во взаимодействии гидроксилсодержащих олигодиенов различной молекул я рн ой массы (MM) с хл о рметилфениленизоцианатом в присутствии дилауринатадибутилолова (ДБДЛО). Характеристики олигодиенов даны в табл. 1., a физико-механические показатели их некаполненных вулканизатов- в табл. 2. Продолжительность отверждения IlpM комнатной,, Ы„„1712365 А1
C IC H 2 C6H4 — NH C(O) O — R — Π— С(=О) — N H— СБН4СН2С!, где  — СНгСН=СНСНг/n,— (СНг)з С/СНз//CN//ÑÍ2ÑÍ=ÑÍ СН2С/CH3//CN/ СН2/3 или
-/CH2/3 /CH3//CN/-/СНгСН=СНСНг/n /
/СН2СНСИ/n — С!СНз//CN/ /CH2/3, n=
25-65, m= 5-15, с мол.м. 1719 — 4864. 2 табл. температуре — 3 сут, герметик по примеру 1 получен с использованием тетраметилгексаметилендиамина, а по примеру 6 — 4,4-метилен-бис-(2-хлора-!
НИЛИНОМ).
Пример 1. Получение олигодиена формулы с1сн 0 0 . сн1с1
eONHc 0-в-а4 -1Еа
В реактор, снабженный мешалкой, термометром, обогреваемый водяной баней, загружают 50,0 г предварительно подсушенного гомополимера бутадиена (MM=
= 1384, ОН= 2,46® 12,1 г и-хлорметилфениленизоцианата и 0,005 г ДБДЛО. Температура 60 С, продолжительность реакции 5 ч. выход олигодиена 62,1 r.
1712365 с1сн, 0
@WC-0-а-0О ин@сн с1, с(сн, ©ИПС-0-В-00
-Ьн@снс где где сн, I (сн1) С-(CH(CH CHI си сн
-СН, „-(сН cIOÄ-с-(сн,1, Ь 6»
10 с
По методике примера 1 в реактор загру- 15 жают 100,0 г гомополимера бутадиена (MM=
= 2384, OH= 1,42%), 14,0 r м-хлорметилфениленизоцианата и 0,01 r ДБДЛО. Продолжительность 11 ч. Выход олигодиена 114,0 г.
Пример 3, Получение олигодиена 20 формулы
CicH О ol Q
О инс-о-н-о-сNC0
0 0
II и
MHC-0-Ц-0 CMH сн,с( е
25 сн сн,"
Н--(CH ;С-(СН,СН1 си
1 сн, -снсн -(сн,сщ-с-(снд си си где где (=- сн сн = снсн -) z
По методике примера 1 в реактор загружают 50,0 г гомополимера бутадиена (MM=
= 1384, ОН= 2,46%), 12,5 r 2,4-толуилендиизоцианата и 0,005 r ДБДЛО. Продолжитель35 ность реакции Ьч, Выход олигодиена 62,5 г, Формула изобретения
Уретансодержащие олигодиены общей формулы:
С 1СН2 0 0 СН2С1
NHG-0-В-О-GNH
R- 4 CH,CH=CHCH21
Сн
45 1 (-(СН2 } -С ® 2 Н=СНСН2ф С (СНЕГ
CN CN или СН
3 (CH2)3 С(1сг 2С = eCV2 11 (CH2CH)
CN CN
CHg
55 — C— - (CH )—
2З
СИ и =25-65: m =5-15, с мол.м. 1719-4864, s качестве связующего для герметиков.
30 с(сн Q
I»HC-О-Я-О0 СНС(-Ьн© сн, н-- сщ;с-(сн,сн-сн1и. сн, -сщ(сн,сн);с-»снф си си где
Пример 2. Получение олигодиена формулы сн, сн
R- (cH,);f -(сн,сн-снсЩс-(СЩ си си. По методике примера 1 в реактор загружают 25,0 г сополимера бутадиена и нитрила акриловой кислоты (MM- 1649, ОН= 2.06%), 5,1 г и-хлорметилфениленизоцианата и 0,003 r ДБДЛО. Продолжительность
18 ч„Выход олигодиена 30,1 r.
Пример 4. Получение олигодиена формулы
По методике примера 1 в реактор загружают 25,0 г сополимера бутадиена и нитрила акриловой кислоты (MM- 4339, ОН=
= 0,78%), 1,93 г м-хлорметилфениленизоцианата и 0,003 г ДБДЛО; Продолжительность
18 ч. Выход олигодиена 26,93 r.
Пример 5. Получение олигодиена формулы
По методике примера 1 в реактор загружают 60,0 г сополимера бутадиена и нитрила акриловой кислоты (MM= 3454, ОН=
= 0,99%), 5,85 r и-хлорметилфениленизоцианата и 0,005 r ДБДЛО. Продолжительность реакции 16 ч. Выход олигодиена 65,85 r.
Пример 6. Получение известного олигодиена формулы
1712365
X 1
Q 1
Х I е 1
s с.
Э
X
Ф
X.
Э
s х
s о
Э
:| С о с о х
S Ф и. х
СС| 0
% а е
Ф о
Щ о
v e
X X
СО
1- О а3 С3
n. Ln л| СЧ
S СО х
1- S
v а
s c а
Ф
|х а е х
Э
Ю о
Э
X х
3 о
М
s е
1
1
3
3
I
I
I
I
1
1
t
1
I
t
l
3
f
I
1
1
1
l !
3
I
1
1
I
l
|Г л сЧ Л
cv м
tA л сч л сч м ш л
СЧ сч м
l. ! !
3 Ь
CV N сЧ м х х о
| — О
° л
СЧ о с о о
X о.
-л to х
|3| „л
Э г ао и хк
m O
| |.О л л
N CV
° л л м | — -
ИЪ
|1 Ь
| О л л
-ф СЧ л л л м 3.
ЕГ\ LA м 3. ОО л л л м |- -4
ЛЩ LA
СЧ -Ф С|О
0 х | о
Q EA о л- ЪД
° л
- сЧ м |—
° ЯЭ л л .3 сЧ
v c
1 V >э
1 e а
° л ° м|» юь ь л О м
»OO
C4 - .3 -4 сЧ лci м
-co л сЧ -(м иъ
1 1
1 О ! X 1! Ф I сй 3
V I3S 3 о e 3
Э 1 X 1
I.l
° 1 I
С Ф 1
>з (Y I O 1
Ф 1 S
С3 1 s
01 ЗО
ЛЕ I 60 X I о ь
CV C4
| 1
|- C4
II
I
Э S
1 с
Э S х s
X о э с х е
K а е х
М
o s
Э п.
Т C
z o
С|3
Х с|3
S C:
С
J) О
1-о
О (Г о сч
СС3 д к а
CO C
1
I
I 1
I 1
I 1
I 1
I 1
I I
3 1
l 1
1 I
1 I
I СО I
1 т» ! . 1
|—
I I
1 I
I I
1 1
1 CO 1
J 3
1 г |
1 !
1
I СЧ
I.
I
I
I
1
1
3
I
1
I
1
1
I
I
t
l. 3
v 3
s 0 ф Э 1
C3l 4 .I
1 1
1 1 ! 1
1 1 ! I
I 1
1 ОО о
I Э (X (— +
1 " I
1 I
1 S 1
I Е I х
Э t 00
X 1
Е !3 а I х
1 3
3. Я. 1
1 а
I C 3 сЧ
1 1
Π—
1 X
1 Э 1
t Cf t (з .3 Ь
1.33 с
О СГЪ Э сЧ ОЪ |ОЪ lA ОЪ
СЧ О1 СЧ
m СЛ е сЧ О1 сЧ
О1 ССЪ 1 сЧ RCV
LA 43 м 3. л л Э мл-L (Г\ м-! ь
t
I
1
I
I
I
I
1
t !
I !
1
Таблица 2
Физико-механические показатели уретансодержащих олигодиенов
Составитель В,Иванов
Редактор В.Трубченко Техред M.Ìoðãåíòàë Корректор
Заказ 508 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Рауаская наб.. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101