Способ получения полидиалина

Способ получения полидиалина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

l7I559

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

1 л. 39с, 25;, Заявлено 11 V.1964 (№ 899811/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 081

УДК 678 746 2 002 2 (088,8) Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

Опубликовано 26Х.1965. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 18Л 1.1965

Авторы изобретения Б. В. Ерофеев, С. Ф. Наумова, О. Д. 1Орина и Т, П. Максимова

i i i i ii! i:,.

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДИАЛИНА

Подписная группа № 1бО

Известно получение полимера диалина путем полимеризации диалина при температуре минус 80 С в среде ароматического углеводорода в присутствии четыреххлористого титана.

Предлагаемый способ предусматривает полимеризацию диалина при температуре 0—

40 С в среде эфирного растворителя в присутствии бутиллития в качестве катализатора.

Таким образом можно получать полидиалин с повышенной термической стабильностью, прп этом значительно сокращается время полимеризации и упрощается технологический процесс.

В качестве эфирных растворителей при полимеризации применяют тетрагидрофуран, диоксан, этиловый эфир и др. В зависимости от применяемого растворителя можно получать твердый неплавкий и нерастворимый в ароматических и хлорированных углеводородах полимер, устойчивый до тем пературы 300—

320 С, или твердый полимер с более низкой температурой размягчения (170 — 190 С) и растворимый в ароматических и хлорированных углеводородах.

Пример 1. Полимеризацию диалина проводят в колбе, снабженной механической мешалкой и трубкой для продувки инертным газом, освобожденным от влаги и кислорода воздуха. В колбу в атмосфере инертного газа вводят 5 г свежеперегнанного диалина (т. кип, 2

51 — 52 С и р и 2 л л р г. ст., и о 1,5829; д а 0,9970), 4 сл1 свежеперегнанного над нат20 рием в атмосфере инертного газа тетрагидрофурана и 3 сл свежеперегнанного над натрием гептапа. Колбу термостатируют прп 0 С, после чего при перемешивании в атмосфере инертного газа вводят 1,60 смй раствора бутиллития из сосуда Шлепка (концентрация

1,25 моль/л). Сразу же реакционная масса приобретает темно-оранжевую окраску и реакция заканчивается за 25 сек. Для разложения комплекса катализатора добавляют 20 смз спирта. Образовавшийся полимер отфильтровывают от жидкой части реакционной массы и высушивают до постоянного веса под вакуу мом при 60 — 70 С.

Выход полимера составляет 4,92 г (98,5",„ от веса диалина, взятого для опыта) . Полимер, 2о образовавшийся в опыте, представляет собой твердый белоснежный порошок, нерастворимый в ароматических и хлорированных углеводородах, с т. пл. 320 С, 25 П р и и е р 2. В колбу, снабженную меха. нической мешалкой и трубкой на шлифе для продувки инертным газом, в атмосфере инертного газа вводят 5 г свежеперегнанного диалина и 5,5 мл свежеперегнанного над метал30 лическим натрием в атмосфере инертного газа

171559

Составитель С. Ерофеева

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Т, В. Муллииа

Заказ 1233/13 Тираж 875 Формат бум. 60+908>

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 этилового эфира. реакционную смесь термост атируют прн температуре бани 11 — 15 С.

После этого в атмосфере инертного газа при пер емешивании реакционной массы вводят

1,8 слз раствора бутиллития (концентрация

1,25 лоль/л), что составляет 2,88% от веса диалина, взятого для опыта. После прибавления катализатора раствор окрашивается в темнооранжевый цвет; температура поднимается при этом до 25 С. Весь опыт длится 45 мин.

Для разложения комплекса катализатора добавляют 25 сма спирта. Выпавший белый порошкообразный полимер отфильтровывают от жидкой части и высушивают до постоянного веса под вакуумом. Вес высушенного полимера равен 4,95 г, что составляет 99% от веса диалина, взятого для опыта. Полученный полимер представляет собой белый твердый неплавкий порошок, устойчивый при нагревании до 300 С, при нагревании до 360 С начинает обугливаться; нерастворим в ароматических и хлорированных углеводородах. Часть полимера, растворимая в бензоле, составляет

7 /о .

Пример 3. В трехгорлую колбу, в атмосфере инертного газа вводят 5,0 г свежеперегнанного диалина и 5,0 сма свежеперегнанного над металлическим натрием диоксана. Затем при размешивании добавляют при комнатной температуре раствор бутиллития в гексане в количестве 3,84 /о от веса диалина, взятого в опыт (концентрация 1,25 моль/л). Температуру реакционной бани поднимают до 40 С и реакцию ведут в течение 2 час. После этого для разложения комплекса катализатора и осаждения полимера добавляют 25 сма спирта. Полимер выпадает в виде белоснежного порошка. жидкую часть полимера отделяют, а сам полимер высушивают под вакуумом при 50— б0 С до постоянного веса. Вес высушенного полимера равен 4,75 г (95 /, от веса диалина, взятого для опыта) . Полученный полимер представляет собой белый аморфный порошок, растворимый в ароматических и хлорированных углеводородах, с температурой размягчения 180 С. го Предмет изобретения

Способ получения полидиалина путем полимеризации диалина в растворителе в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью получения полимера с повышенной

25 термостабильностью, полимеризацию проводят при температуре 0 — 40 С в эфирном растворителе и в качестве катализатора применяют бутиллитий.