Способ получения твердых пищевых парафинов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Изобретение касается производства получения твердых пищевых парафинов и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности. Цель изобретения. - повышение качества целевого продукта. Процесс ведут добавлением к парафину сырцу смеси водородсодержащего газа от процесса риформинга и циркулирующего водородсодержащего газа, подвергнутого моноэтанрламиновой очистке, которую предвари- , k тельно нагревают до 80-160 С и контактируют с катализатором гидрирования при давлении 3,0-5,0 МПа, объемной скорости подачи 500-2500 . Затем исходное сырье подвергают гидроочистке а присутствии окисносульфйдного катализатора. Эти условия позволяют получать твердые парафины пищевых марок ; при отсутствии содержания примеси бензопирена. 1 табл. Л
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
РНХВБЛИН
Щ)5 С 10 G 65/04
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬП ИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
1 (21) 4806798/04 (22) 28.03.90 (46) 29.02.92. Бюл. Р 8 (71) Грозненский нефтяной научно-ис-. следовательский институт (72) Е.А. Есипко и В.П. Прокофьев (53) 665.658.2(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
У 432171, кл. С 10 С 73/44, 1974.
Интенсификация производственных процессов. на Новогорьковском НПЗ.-И., ЦНИИТЭнефтехим, 1978, с. 34-35. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДЫХ ПИ11ЕВЫХ
ПАРАФИНОВ (57) Изобретение касается производства получения твердых пищевых парафи нов и может быть использовано в неф
Изобретение относится к способу получения твердых парафинов и может быть использовано в нефтеперерабаты- вающей промышленности.
Твердые парафины, выделенные из .нефтяных фракций, применяются в пище: вой промышленности (производство сы ров, упаковка продуктов) при условии их канцерогенной безопасности, т.е. полном отсутствии в них канцероген.!. ных веществ. Канцерогенные -вещества; находятся в цефти и попадают в твер дые парафины даже после их глубокого обезмасливания. Наличие и количество канцерогенных соединений в твердых парафинах определяют на спектрографе
ИСП-51. В качестве индикаторного углерода используют бенз- -пирен.
„SU„„1715827 А 1
2 теперерабатывающей промыпщенности.
Цель изобретения - повышение качества целевого продукта. Процесс ведут до-.
Ф бавлением к парафину-.сырцу смеси водородсодержащего газа от процесса риформинга и циркулирующего водородсодержащего газа, подвергнутого моноэтаноламиновой очистке, которую предварительно нагревают до 80-160 С и контактируют с катализатором гидрирования при данлении 3,0-5,0 ИПа, объемной скорости подачи 500-2500 ч . Затем ис ходкое сырье подвергают гидроочистке а присутствии окисносульфидного катализатора. Эти условия позволяют получать твердые парафины пищевых марок при отсутствии содержания примеси бензо- (;пирена. 1 табл.
Известен способ получения пищевых парафинов, согласно которому парафин сырец подвергают гидроочистке на предварительно осерненном алюмокобальтмолнбденовом катализаторе при
200-325 С и давлении 4-7 NIIa..
Однако способ не обладает достаточно высокой гидрирующей активностью алюмокобальтмолибденового катализатора. Требуемая глубина очистки от канцерогенных соединений достигается на этих катализаторах только в случае глубокого обезмасленных парафинов (содержание масла не более 0,5 мас.7)..
Незначительное повышение (на 0,2—
0,3 мас.7) этого показателя ведет к обнаружению бенз-К;пирена в гидро1715827 очищенном парафине и невозможности ис- сульфидного катализатора, при. котором пользования последнего для контакта с смесь водородсодержащего газа редвапищевыми продуктами. рительно до добавления к парафину-сырНаиболее близким к предлагаемому цу нагревают до 80-16p C и подвергают
5 является способ получения твердых пи- контактированию.с катализатором гидщевых парафинов, согласно котоРомУ рирования при давлении 3 0-5,0 Ида, -! твеРдьпЪ паРафинсыРец смешивают с во- объемной скорости 500 2500 „дородсодержащим газом (ВСГ), циркули- Сущность способа заключается в рующим через блок монозтаноЛаминовой 10 следующем. (ИЭА) очистки от сероводорода с до« Циркулирующий на установке гидробавлением свежего 3CI установки Рифор- очистки парафинов ВСГ после отделения минга, нагревают до температуры про- от него на блоке ИЭА-очистки серовоцесса и подвергают гидроочистке на дорода, образующегося в процессе гидсеростойком окисносульфидном катализа-lg роочистки парафина, смешивают, со светоре алюмокобальтмолибденовом или amo- жим водородсодержащим газом установки моникельмолибденовом в следующих Ус- риформинга, нагревают до 80-160 С и ловиях: давление 3-3,7 Ида, темпера- пропускают через реактор, содержащий тура 280-300 С, объемная скорость катализатор гидрирования (никельхромо0 5-1,0 ч . Реакционную смесь в Узле 20. вый, никель на кизельгуре, никельсепарации разделяют на гидроочищенный вольфрам сульфидный и др.) при давлепарафин и циркулирующий ВСГ, поступа- нии 3-5 MIa и объемной скорости 500-. ющий на МЭА-очистку. 2500 ч . При этом примеси ароматичесИспользуемьпЪ ВСГ в своем составе ких углеводородов и ИЭА, содержащиеся содержит примеси паров ароматических в ВСГ, гидрируются и происходит допол25 углеводородов, попадающих в него при нительная его очистка от непредельных сепарации ВСГ от бензина на установке и полярных соединений, Далее ВСГ в риформинга. Эти примеси могут йбсорби- тройнике смешивают с парафином - сыр роваться в парафине и затРудняют оп- цом и. направляют в реактор гидроределение бенз-п -пирена, затемняя 30 очистки (окисносульфидный катализатор, спектр, т. е. лолучается технический алюмоникельмолибденовый и др. ) при . парафин (марка т), так как существую" 275-325 С, давлении 3-5 MIa, объемной щими методами невозможно надежно скорости 0 5-1,0 ч для удаления нз определить отсутствие бенз-ф(гпирена твердых парафинов примесей соединений, при наличии затемненного спектра Кро-35 ухудшающих цвет парафина и обусловли ме того, циркулирующий на установке вающих их канцерогенную опасность гидроочистки парафина ВСГ проходит . (гетероорганические соединения, смолы, через блок ИЭА-очистки для отделения полициклические ароматические углевообразующегося в процессе сероводорода дороды и т.д.). Полученный гидроочиПары МЭА при нечеткой сепарации могут 40 щенный парафин удовлетворяет требоватакже попадать в реактор гидроочистки ниям, предъивляемым к твердым паравместе с циркулирующим ВСГ, подвер финам, которые контактируют с пищевы» гаться конверсии на катализаторе гид» ми продуктами (марка п). роочистки с образованием в условиях Пример 1, Циркулирующий на гидроочистки нестабильных соединений установке гидроочистки парафинов ВСГ
45 способствующих ухудшению Цвета гидро .после отделения от него на блоке очищенного парафина и снижению его ИЭА-очистки сероводорода, образующеантиокислительной стабильности,, гося в процессе гидроочистки парафиЦель изобретения - повышение ка- . :нов, смешивают со свежим водородсодерчества целевого продукта. жащим газом .установки риформинга. П
50 ПоДоставленная цель достигается тем лученную смесь ВСГ нагревают до 160 С, что способом получения твердых пище- пропускают с объемной скоростью вых парафинов путем добавления к парр» 2500 ч 1 при давлении 3 ИПа через реакфину сырцу смеси водородсодержащего тор, в котором загружен катализатор газа процесса риформинга и водородсо» 5 гидрирования - никель на кизельгуре жащего газа подвергнутого моно»,(содержание никеля 50 мас.Х). При
" этаноламиновой очистке, гидроочистки .этоМ примеси аРоматическмх уГлеводо исходного сырья в присутствии окисно родов и ЮА, содержащиеся в ВСГ гщ е
1715827 рируются и происходит дополнительная очистка от непредельных и полярных соединений. Очищенный ВСГ смешивают с парафином»сырцом и направляют в ре-. ктор гидроочистки.
Пример 2. Смесь ВСГ, полученФ ную по примеру 1, нагревают до 80 С и подвергают гидрированию на катали заторе никельвольфрамсульфидном (НВСЛ), содержащем, мас.7: никель
15,7; трехокись вольфрама 32,9; сера
18,4; окись алюминия остальное, при объемной скорости 500 ч и давлении
5 ИЦа. Очищенный ВСГ смешивают с па рафиком-сырцом и направляют на гидроочистку.
Пример 3. Смесь ВСГ, полученную по примеру 1 нагревают до 120 С и подвергают гидрированию на алюмоникельмолибденовом катализаторе (ГИ-85), содержащем, ма с. 7: ИоО
13,5; NiO 5,5; SiO 1,5; А1 0 ос
1 тальное, при объемной скорости 1500 ч и давлении 4 МПа. Очищенный ВСГ сме шивают с парафином«сырцом и направля-. ют на гидроочистку.
Пример 4. Смесь ВСГ, получен ную по примеру 1, нагревают до 60 С
H подвергают гидрированию согласно 30 примеру 1 при объемной скорости
2700 ч и давлении 4 ИПа. Очищенный
ВСГ смешивают с парафином-сырцом и направляют на гидроочистку. б
Пример 5. Смесь ВСГ, йолучен 35 ную по примеру 1, нагревают до 180 С и подвергают гидрированию на катализаторе согласно примеру 1 при объемной скорости 400 ч и давлении 4 МПа. Очищенный ВСГ и парафин-сырец смешивают 40 и направляют на гидроочистку.
Условия процессов гидрирования гидроочистки и характеристика парафи на до и после очистки ио примерам
1-5 приведены.в таблице.
Как видно из примеров 1-3, гидрирование циркулирующего и свежего ВСГ до контакта с парафином-сырцом позволяет получать твердые парафины пищевых марок в случае повышенного (выше
0,5 мас.7) содержания в них масла и без бенз- -пирена.
При проведении процесса гидроочистки парафинов без предварительного гидрирования ВСГ, а также при гидрировании ВСГ в неоптимальных условиях твердые парафины после гидроочистки содержат канцерогенные вещества (примеры 4 и 5).
На стадии гидрирования ВСГ давлении выше 5 ИПа технически не может быть достигнуто на существующих установках гидроочистки, при давлении ВСГ менее 3 МПа снижается стабильность ра»боты катализатора ги4роочистки и гидрирования из-эа интенсивного коксооб» раэования на его поверхности.
Формула изобретения, Способ получения твердых пищевых парафинов путем добавления к парафину-. сырцу смеси водородсодержащего газа процесса риформинга и циркулирующего водородсодержащего газа, подвергнутого моноэтаноламиновой очистке, и гидроочистки исходного сырья в присутствии окисносульфидного катализатора, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, смесь водородсодержащего газа предварительно до добавления ее к парафину-сырцу нагревают до 80-160 С и подвергают контактированию с катализатором гидрирования при давлении 3,05,0 ИПа и объемной скорости подачи
500-2500 ч
1715827
Показатель
Парафи сырец редлагаемъй способ по примеру
Нагрев смеси
ВСГ, С
Режйм гидрирования смеси ВСГ:
Катализатор
80 120 60
160
180
Никель НВСА на ки- . зельгуре
3 5
ГМ-85 Никель на кизельгуре
Давление, MIa
Объемная ско-( рость, ч
Режим гидроочистки пар.афина:
Катализатор
4 4
2500 500 1500 2700
400
0,5 0,5 1уО . 0,6 0,5
0 5
54,0
0 76
0,003 Отсутствует
3 3
12,0
gcTb Нет Нет . Нет Ясть
Есть Состав катализатора ГО 70 (T738,10111 11-87), мас.М; МоОз 13,9;
Со0 4,5; AlgOy„остальное, Редактор Л. Пчолинская
Заказ.579 Тираж . Подписное
BHHHIIH Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Уагород, ул. Гагарина,101 о
Температура,-. С
Давление, МПа
Объемная скорость, ч
Характеристика сырья и очищенно го парафина: . Температура плавления, С о
Содержание масла, мас.Ж
Содержание серы, мас.7
Цвет, марка . КНС 2, Содержание без -щврена
АКИ: АКМ АНМ АНИ АКИ АКИ (ГО 70) (ГО-70) (ГИ 85). (TH-85) (ГО 70) (ГО 70) 295 275 325 300 275 275
Зэ5 ЗэО 5эО 4э.О 4 ° О 4юО
54 0 54 О. 54,0 54 0 54 0 54 О
0,76 . О, 76 0,76 0,76 0,76 0,76
Составитель Н. Королева
ТехРеД Д.Олийнык, КоРРектоР С, ШеймаР,