Способ получения продуктов конденсации амино-азосоединений бензольного ряда с формальдегидом

Способ получения продуктов конденсации амино-азосоединений бензольного ряда с формальдегидом

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

№ 17183

4„/

Класс 8 m, 6 с

Ъ

ПАТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

О П,И С A Н И Е способа нриготовления и йрименения продуктов конденсации.,,амидо-азосоединений бенвольного ряда с формальдегидом.

К-патенту С. В. Ключарева, заявленному l февраля 1928 года (заяв. свид. № 270)0), с присоединением заявки от того же числа (заяв. свид. № 26982).

0 выдаче патента опубликовано о0 сентября 1930 года. Действие патента распространяетсат на 15 лет от ЗО.сентвбая !390 года. ч

1., Предлагаемое изобретение предназначается для получения продуктов конденсации амидо-азосоединений бензольного ряда с формальдегидом путем нагревания смеси формалина с амидо-азобензолом в присутствии соляной кислоты с добавлением р-фенилендиамина или без него, а также для применения их в составе; черноанилиновых плюсов или,печатных красок.

Способ изготовления продуктов конденсации амидо-азосоединений бензольного ряда с формальдегидом заключается . в том, что, соответствующие количества

-пара-амидо-азобензола или амидо-азотолуола (из о-толуидина), или их галоидоили нитропроизводных и пара-фенилендиамина тщательно затирают в ступке в однородную смесь и небольщими порциями вносят в колбу с соляной кислотой. По мере прибавления указанной смеси к соляной кислоте, масса загустевает и, во избежание „ее затвердевания, в нее после каждой порции вводимой

:смеси вносят небольшими порциями формалин с таким расчетом, чтобы по мспольз ванин всей смеси последним арищлось бы добавить остаток отвешенного количества формалина. Составленная таким образом масса подвергается продолжительному нагреванию в течение

4 — 5 часов на паровой бане при температуре 90 — 95 С, при чем к концч реакции цвет массы из малиново-коасного переходит в коричневый. Если взятая к. этому времени проба полностью.раство.ряется в воде, то процесс конденсации считается законченным, масса снимается с огня и разбавляется горячей водой.

Пример 1. 394 вес. ч. амидо-азобензола.. и 216 вес. ч. пара-фенилендиамина подвергаются в ступке тонкому затираниюи частями вносятся в колбу, содержащую

1500 вес. ч, 30 — 37 /о-й соляной кислоты. После каждой добавки смеси амидо-, азобензола и пара-фенилендиамина,. в: колбу же вносятся отдельными порциями

150 вес. ч. 40 lo-ro форм альдегида;; в дальнейшем масса обрабатывается,:как было описано выше, причем к концу реакции она разбавляется горячей водой до в 8000 вес. ч. Полученный: продукт применяется в качестве 10 o -ного раствора „усилителя К".

Для получения препарата ("усилителя 2 К") без р-фенилендиамина берется

3000 вес. ч.: 37 /o-ной соляной кислоты, -450 вес. ч. о-амидо-азотолуола или со: ответствующее количество амидо-азобензола и 75 — 150 вес. ч. 40%-го формальдегида. Условия обработки в автоклаве без внутренних металлических частей и при давлении не более, чем в 1 атм., остаются такими же, как в первом примере, при чем разбавление к концу реакции горячей водой производится до 5000 в. ч, В условиях лабораторной работы смесь можно нагревать в толстостенной бутылке, закрытой, каучуковой пробкой, хорошо прикрепленной к горлышку медной проволокой. и имеющей стеклянную трубку, оттянутую в капилляр (запла- вленный). При этом бутылку необходимо обернуть медной или железной сеткой и ,полотном и нагревать паром или кипя: щей водой 4 — 8 часов. Смесь в бутылке не должна занимать -более /, ее объема.

- Реакция в крупных порциях протекает более гладко. Конденсацию можно провести и в колбе с бунзеновским резиновым затвором, но менее успешно, так как часть реагирующих продуктов "теряется вследствие летучести.

Полученные по вышеописанному спо.собу препараты в виде „усилителя К" и

„усилителя 2 К" в смеси с „ анилиновой травкой", состоящей из анилинового масла, соляной кислоты и глицерина, применяются в составе черноанилиновых плюсов или печатных красок, с целью уменьшения количества анилинового масла в них, Прибавка указанных усилителей спо<обствует более полному превращению анилина в черный анилин, вследствие чего летучесть акилина в печатных красках и плюсе при запариванин ничтожна. Одновременно, вместе с зкономическим эффектом, применение усилителей дает возможность устранить систематическое отравление атмосферы большими количествами анилинового масла.

Пример 2. Черная для печати К" .(с 60 /о анилина):

0,8 в, ч. соляной кислоты 19 В е, 10 „„глицерина и

120 в. ч. маисового крахмала хорошо замешивают и. добавляют 32 в. ч. вазелинового масла. Смесь эту растворяют и в нее в горячем виде вносят 0,8 в. ч. кристалического уксусно-кислого натрия

:(CH„- C0ONa. ЗН,О).. Полученный продукт хорошо размешивают и к нему

I добавляют раствор из 80 в. ч. желтого синьнатра (Na, Fe) (CN), 10H.„О в возможно малом количестве воды. Смесь хорошо размешивают и- продолжают варку до и олного проваривания загустки. Затем ее охлаждают до 35 — 40 С и добавляют 42 в. ч.хлорноватокислого натрия (Na С10,) в возможно малом количестве горячейводы. К хорошо размешанной смеси добавляют при 35 С или на холоду

40 в. ч. 10 /о-ного азотнокислого. аммония (NH, NQ,) и для подцветки вводят

0,5 в. ч. диамантфуксина,растворенного в небольшом количестве 5%-ной горячей уксусной кислоты (CH СООН). Полученную смесь разбавляют водой до

800 в. ч. и к ней добавляют 200 в. ч. „анилйновой травки 60 К", получаемой по рецепту:

240 в. ч. анилинового масла, 94,08 в. ч. 100 /o -ной соляной кислоты (НС1)

120 в. ч. 10%-ного „усилителя 2 К" или

10 /о-ного, „усилителя 1 К", и

345,92 в. ч. воды

800 в. ч.

Полученная таким образом „черная для печати К" по своей интенсивности может заменить „черную МНК", применяемую на фабриках и составляемую по рецепту:

„Черкая МНК") содержит 103 /о анилина):

625,Ь7 в. ч. крахмально-трагантной загустки,, 88 в. ч. желтого синькали (К„Ре (CN) 3 Н,О), 36 в. ч. хлорноватокислого натрия (Na С10,), 103в. ч. анилинового масла (C H,NH), 96,9 в. ч. соляной кислоты 19

В е (HCl), 0,52 в. ч. диамантфуксина в уксусной кислоте и

50 в. ч. вазелинового масла.

1000 в. ч.

„Черная К" идет в производстве обычно с купюром /,, и 1, т. е. с 40 и 30% анилина, причем купюруют обыкновенной крахмальной загусткой. Полная и купюрованная „черная К" (c усилителем

2 К) значительно те,1нее полной и соответственно купюрованной (/:, и 1)

„черной MHK". Пример 3. „/0o/o-ный усилитель К .

Койденсаци|о смсси проводят в стек.лянной бутили (на 25 кг) по возмож,ности тонкого и однородного стекла (без пузырьков). Для закалки бутыль

-:помещают в- плетеную корзинку с соломенной прокладкой и наполняют горячей во.дой; еще лучше прогреть наполненную бутыль в кипящей воде

-3 — 4 часа. Дают остыть, воду Выливают и в дальнейшем пользуются такой бу.тылью для получения усилителя К.

Синтез конденсата слагается из операций ..приготовления „масла Т".и нагревания

„масла Т" с соляной кислотой в при сутствии формалина.

1. Для изгЬтовления "масла Т" берутся

12.000 в. ч. орто-толуидина и

5.690 соляной кислоты 18 В" е, которые смешиваются; предпочтительно

s деревянном ушате и охлаждаются льдом до 2 — 3 С. Затем сюда медленно добавляется, при постоянном размешивании и охлаждении льдом, раствор из

2.400 в. ч. нитрита натрия и

4.000 „„воды.

Смесь вновь охлаждается льдом до температуры не выше 5 Ñ. Последиазотирования добавляется еще льда для того, чтобы температура не поднималась выше 15 — 20 С. После этого ее оставляют стоять на ночь (желательно в теплом помещении). После возможно полного удаления воды с выделившегося темного масла омесь переносится в стеклянную бутыль, в которую добавляется

2 700 в. ч. уксусной кислоты 80 /о-й (лучше соответственное количество 100 / -й); .хорошо размешивается и в бутыли вносится в котел с водой, нагретой до

40 — 45 С; в таком виде бутыль со смесью оставляется в .котле на ночь при закрытом паре..Полученное таким -образом

„масло Т" (выход масла — 14.800 — 15.000) хорошо размешивается и применяется .для конденсации по следующему рецепту:

И. Для изготовления,10% усилителя

:К" в стеклянную подготовленную, как указано выше, бутыль наливается 6.600 в. ч. соляной кислоты 18 В е (лучше соответственное количество более креп.кой) и частями вносятся 5.600 в. ч.

„масла Т".,Полученная смесь хорошо перемешивается, н,Ф ней понемногу добавляется, при постоянном взбалтывании содержимого бутыли, 1;000 в. ч. 40 /о-ного формальдегида. Хорошо размешанная смесь в оплетенной бутыли вносится в котел с водой, нагретой до 50 — 60 С, при:чем горло .бутыли . закрывается асбестом или миткалем, смоченным водой.

Вода в котле постепенно нагревается, и смесь в ней выдерживается 3, 5, 4 часа или дольше до полного растворения конденсата в воде (1:1 и 1:20). Приэтом цвет полученных растворов должен быть желтовато-коричневый. Небольшой красноватый оттенок допустим. Если конденсация прошла полностью, нагревание прекращается, бутыль из котла вынимается, и конденсат разбавляе1ся водой до общего scca :â 30.000в.ч. При этом при стоянии не должен выделяться

Осадок, перегрев же ведет к образованию индулиновых продуктов.

Пример 4,,Черная КМ" для плюсов по мерсеризованному сатину содержит

30,, о анилина и составляется по рецепту:

38 в. ч желтого синькали (К, Fe(CN),.

3 HO), или

38,1 в. ч. желтого синьнат.,".а (Na, Fe (СХ) . 10Н,,О/, 25 в. ч. хлорноватокислого натра (Na C1O,,) и

37 В. ч. Воды

100 в. ч.

К полученной смеси добавляется составленная по ниже приводимому рецепту

„анилиновая травка ЗОК", и все разбавляется водой до 1000 в, ч.

„Анилиновая травка 3OK" составляется из

120 в. ч. анилинового масла;

47,04 в. ч. химически чистой солянои кислоты (НС1), 40 в, ч. глицерина, 80 в. ч. „10 /о-ного усилителя 2 К" или

„10 -ного усилителя К" и

112,96, в. ч. воды

400 в. ч.

Прибавление в „черную 1 М 5 / -ной виннокаменной кислоты повышает эффект, но требует более быстрой проводки через зрельники Матер-Платта.

Добавка смачивающих веществ, не выпадающих из рас> вора под влиянием соляной кислоты, также повышает эффект. При этом проводка на зрельницах

Матер-Платта желательна не более /„- " г,, минуты при 102 С.,г

„Черная КМ" может заменить ныне применяемую „черну|о Р1 -N /„", содержащую 64О, и (анилина С, Н, NH ) и составляемую по рецепту:

„Черная DLN".

80 в. ч. анилинового масла, 77 в. ч. соляной кислоты 19 В е, 33 .в. ч. уксусной кислоты 6 В е, — воды, 50 в. ч. желтого синькали (K„Fe(CN)„.

ЗН„.,О}, 27 в. ч. хлорноватокислого натра (Na Cl О,) и — воды (до общего веса)

1000 в. ч.

»

„Черная КМ" (30"/о анилина с „усил ителем 2 К" по интенсивности приближается к полной черной DLN (с 80 / анилина).

П р е д и е т п.а т е н;т а.

1. Способ получения продуктов конденсации амидо-азосоединений бензоль ного ряда с формальдегидом, отличающийся тем, что: смесь пара-амидо-азобензола или амида-азотолуола (из о-толуи-, лина), или ьх галоидо-или нитропроизводных, "с формалином нагревают в присутствии соляной кислоты при температуре не выше 100 С.

2. Видоизменение означенного в п. 1 способа, отличающееся тем, что в конденсационную смесь прибавляют р-фенилендиамин а.

3. Применение продуктов, полученных по способу, означенному в пп. 1и.2, -в составе черноанилиновых полюсов или печатных красок, с, целью .уменьшения количества анилинового. масла в. этих, плюсах или красках.

Тли. «KAMBBòåðë» Цснтриядата Няролов СССР. Леаииград, Красиая, 1 .