Способ получения алифатических а-замещенных |3-дикетонов

Способ получения алифатических а-замещенных |3-дикетонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 10

Заявлено 31.Х.1964 (М 927743/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29Х!.1965. Бюллетень ¹ 13

ГосудаРствеккый комитет по делам изобретений и открытий СССР 1П1; С 07с

УДК 547.442.3.07(088.8) Дата опубликования описания ЗОЛг11.1965

Авторы изобретения

Заявитель

В. М. Дзисмко и О. В. Иванов

Всесоюзный научно-исследовательский институт химических реактивов и особо чистых химических веществ

СПОСОБ ПОЛУ!1ЕНИЯ АЛИалтИЧЕСКИХ а-ЗЛМЕ1ЦЕ Н И ЫХ 13-ДИКЕ 1 ОКОВ

Подписная группа A"- 50

Изобретение относится к способам получения алифатических и-замещенных Р-дикетонов взаимодействием жирных кислот и их хлора11гидридов в присутствии хлористого алюмин1гя.

Известен способ получения алпфати1сских а-замещенных 13-дикетонов конденсацией aliгидрпдов кислот г, присутствии борного анг11дрида. При нагрегапип смеси ангидр11да капроновой кислоты и борного ангидрида при 200 С в течение 9 час получают 7-бутилтридекандион-6,8 с выходом 301/!I.

Предложенный способ отличается от известного тем, что смесь жирной кислоты и бсззодного хлористого алюминия сораоатызают хлорангндрпдом к:1слоты прп 50 — 70 С и -a тем полученную реакционную смесь нагреваю. до 100 — 150=C. Прп нагревании смеси капроновой кислоты, ее хлорангидрпда и безводного хлористого алюминия в течение 5 час по7i,чают 7-бу1илтридскандион-6,8 с выходо11

58,6оу,.

Способ позволяет получать целевые продукты с более высоким выходом при более низкой температуре за более короткий срок.

Пример. В трехгорлую колбу, снаб кенную мешалкой, обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают 32,0 г (0,24 лопь) безводного хлористого алюминия It I< нем, прикапывают за 15 11ин 23,2 г (0,2 лоль) сухой, перегнав о *, капроновой кислоты при персмешивагп1н.

Смесь выдерж1гвaloT еще 15 лин на бане с температурой 60- — 70 С и прнкапывают 53,8 г

5 (0,4 ло.11) . лористого капронпла за -10 л1ин.

Затем температуру бани поднимают за 1 час до 1-!Π— 150 С и ьыдерживают 5 час.

Рсакцпош1у.о массу охлаждают, прибавляют 150 лл х,:ороформа li перемешивают до

10 обраaotlat«ttt t o»;a!.счшого раствора.

К этому раствору прибавляют по каплям

400 лл 15, ;,-ной серной кислоты, а затем

200 лл вод.. Орга.пгческий слой отделяют, высуш11ва!От прокале11ным c) льфатом натрия, 15 хлороформ отгоняют, " остаток фракционируют в вакууме.

Первая фракция 9.о г (капроновая кислота).

Выход сырого 1.ро;!укта (вторая фракция), кипящего в пределах 1-16 — 153"C (Злл рт. ст.), 34,5 г (6-Р, ii от теорoTII -t .":I ot о) .

После ВТороН пс! сгoiiH!! o(ioltpatoT фрак цпю, кипящую прп 139 — 1- :3 С (2 лл рт. ст.), вь|ход 31,5 г (58,6"„oT тсо1ег" !еского), 25 Пример 2. В ту же ап аратуру, как в

Hpit.i epe 1, помеща1от 32 г; 02 ло.! B) безводного хлористого алюм .;1ия H и нему прихапываlот за 15 з!нн 14,8 Г (0.2, :: . ь) сухой перегпанно(! проппоновой кислот!! при переме30 шива!!пи, Смесь выдгржпга1от еще 15 лин на

172300

Предмет изобретения

Составптель С. Шахова

Редактор А. И. Байнова Текрс.i T. П. Курнлко

Корректор М. И. Козлова

Заказ 1635/11 Тиран(675 (1 орпат бузп GOX90 /з Обнегя 0,13 пзд. л. Цена 5 коп.

ЦН11ИП11 Государственного комитета по делам пзобретеннй и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр, Сапунова, 2 бане с температурой 50 С и приканывают

37,2 г (0,4 лоло) хлористого припионила за

40 лик. Затем температуру бани поднимают за 30 лик до 100 — 110 С и выдерукивают

3 час. . (алое. Выделение продукта, на 1:. описано В примере 1.

Собирают 10,0 г фракции с т. кип. 80 — 87 C (13 лл рт. ст.)1. Выход сырого продукта 35>/а от теоретического. После вторичной перегонки получают 9,0 г 4-метплгептандиона-3,5 с т. кип.

84 — 87=C (13 лл рт. ст.)1. Выход 30а/, от теор ст ич ее кого.

Способ получения алифатических ((-замегценных Р-днкетонов, отланаюа1пйсп тем, что, с

5 целью повышения выхода продукта, понижения температуры процесса и его интенсификации, смесь укирной кислоты и безводного хлористого алюминия обрабатывают хлорангидридом жирной кислоты при 50 — 70=С, получен10 ную при этом реакционну1о смесь нагревают до 100 — 150"С, экстрагируют хлороформом и экстракт подвергают ректификации.