Способ получения средних фосфонатов

Способ получения средних фосфонатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Я ф (."оюз Советских

Социалистических

Республик

>, 1. ) к. о, .- (><>.<

Зависимое от авт. c»iiл«Tc.t!>clва, .Заявлено 05.И,1963 (¹ 841435, 23-41 с IlpHcoåäH.I-I< нием заявки Ji>

Приоритет

Опубликовано 29. )/1.1965. Ьюллегень К 13

Дата оп?бликов»ни» ollèc»ïí» 12.Х.(965 — -.r.

>1: (,с < < /I

) "ЛК 547. 19,1.07(088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Лвторы изобрстения

Н. К. Ьлизн(ок, Р. В. Стрельцов, П. С, Хохлог>,.

3. 11. Кнаша H Л. Ф. Коломиец

За>н(HTель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СРЕДНИХ ФОСФОНА<ОВ

Подписная аруппа М 50

Средние эфиры фосф и новых Kite >io l ш и рок»

Прим(няк)тся В ка (естВ(. Hlic«(<тицидов, I (:1)оицид<н), пластификаторов и т. д.

H3II<)oJ(«< . общий способ получения срсдних фос<(>с>н(>тов заключается в»бработке со»т(«тству(ощих хлорангидридс>в спиртами Ii присусствии акцентора хлористого вс)д»ро,(, (, tali(<. вс«го третичными амин»ми (триэтила)(ин, l(Hридин).

Пронедение реакций требует больших количеств инертных растворителей. Выде>(ение нс".леВых II()одуктоВ сВяза(н) со значитсл(>ив(ми трудностями.

Сущность предлагаемого способа заключается В том, что в качестве акцептора хлс)ристого водорода используют акрилонитрил, применение которого упрощает проведенис проц<«с» и дает возможность получать ц«лень(с пр<>дукты с хорошими выходами, В ряде случаевонн превышают выходы, получаемые другимн методами. Образу(ощийся в реакции

xJl<>(>HJ)()(IH»IlIfTpHJI мож«г быть легко превран(ен и H(х<>дный акрнл»нитрил обраб<)ткой

K<>tIl1cIt l р((р(и<»иным расти<>р<>м щсл»чн.

1I p it м с р l. О-О-дибутил-(1-хл»рэтнлф»с(()онат

К cl»«< H 0,22 г,<(ол(бс »водно(» н. бу(ил(н)ог» < i»I(>t» и 0,25 ",<(ол(стабилизир»нанн()гс> акрt(J«)HHT()HJIII нрнбавлS(ioT при ((p(и(liiинании О,(а л<о lb дихлорангидрида ((-x,«>рэтил фосфиновой кислоты. поддерживая температуру 20--25 C. Затем смесь нагревают до 55-(>(? С it Вь(дгрж;(ва()т при этой температуре lo иг («зш>вения хлор-:,онов в пробе после гидро5 лиза ve Водой (3 -4 час). Фракционной разгоiiк»й вь(дел>)(от (3-хлор>пр<)Г(ио;(итрнл с выхо.1»)) 95(>, H О,О-диб) TH,) j? J

/) т. ст.; с1) 1,08 4; и j) 1.4445; МЯ и 6?,(87;

t;t (ч. 63 57) . ->0((;>2 (О(<

11ай )ено о/(). С(-- 13 59 Р— 11 93..

Б(>(числено, О () .Cl — 13,84; Р— 12,08.

15 П р li м е р 2. О,с?-дигексилметнлфосфонат.

По.(учев анал()гично нз 0,21 г.<ноль и. гекснлового спирта, (?,25 г ><(о..ь акрилонитрила и

0,1, .<(о.(ь дихлоранг (дрида (((етилфосфиноHOli КИСЛОТЫ.

20 В(»хс)д 90,5()/u, т. Kiiii. 1?5--127 С (I >и.((/)т. Ст.); с((0,!?500: пр 1 4359: М Я с) 72 61;

Выч. 72,58.

С,„„Н „.,О,,Р. (1»йдс.но, ujo. Р -- 11,96.

"/о. (11 р и м (р 3. О,О-дигептилмстилфос фо ar.

К ()acT()»(>y О,:(2, »(о.(ь н. гспти>«)вo(o сипри (?,ß? с ляль»крилонитрила В 75 )(IJI K(H30 л»л;1 и доб»вляют при температуре 20 — 25 С

0,2 г моль дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты. Смесь нагревают до 50 — 55 С и выдерживают при этой температуре до исчезновения ангидридного хлора (4 — 6 час). Затем при охлаждении и перемешиванни добавляют 0,4 г ° люль 40%-ного едкого натра и реакционную массу выдерживают 4 час. Органический слой отделяют и высушивают над прокаленным поташом. Фракционной разгонкой выделяют . акрилонитрил (регенерация

91%) О,О-дигептилметилфосфонат.

Выход 87,5%;. т. кип. 160 — 162 С (2,5 мм рт. ст.); 44 0,9355; по 1,4373; MRo 82,00; выч. 82,34.

C 5H »О3Р.

Найдено, %: P — 10,53.

Вычислено, %: Р— 10,61.

П р и м с р 4. 0,0-(2,4-дихлорфеноксиэтил)фенилфосфонат.

Получен из 0,02 г ° люль дихлорангидрида фенилфосфиновой кислоты, 0,041 г ° моль р-(2,4-днхлорфенокси)-этанола и 0,06 г ° моль акрнлонитрила в 20 л л бензола в условиях синтеза О,О-дибутил-Г1-хлорэтилфосфоната с той лишь разницей, что реакция проводилась при 75 — 80 С в течение 8 час. Стекловидная масса по 1,5838. Выход технического про о

172324

4 дукта 99%. В малых количествах вещество перегоняется практически без остатка, т. кип.

225 — 228 С (0,3 мм рт. ст.).

Сва Н вС 1 0в Р.

Найдено, %: P — 5,71; Cl — 26,82.

Вычислено, %: P — 5,76. Cl — 26,36.

Пример 5. О-бутил-О-гексилметилфосфонат.

Получен из 0,05 г моль хлорангидрида

1о н. гексилового эфира метилфосфиновой кислоты, 0,6 г люль н. бутилового спирта и

0,0075 г ° люль акрилонитрила в условиях синтеза О,О-дибутил-g-хлорэтилфосфоната.

Выход 90,2%, т. кип. 108 — 109 C (1 мм

15 рт. ст.); 44 0,9549; по 1,4298; Мрр 63,81; выч. 63,35.

С11Н ОаР.

Найдено, %: P — 13,18.

Предмет изобретения

Способ получения средних фосфонатов из хлорангидридов алкил (арил) фосфиновых кислот и спиртов в присутствии ак, птора хлори2б стого водорода, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качествеакцептора хлористого водорода используют акрилонитрил.

Составитель К. Билевич

Редактор Л. Ильин» Техред Т. П. Курилко Корректор Г. П. Зимина

Заказ 2758(! Тираж 670 Формат бум, 80X90 /а Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦИИИГ!И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, нр Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2