Цетиловые эфиры @ -пиперидиноили @ -морфолинокротоновой кислоты в качестве ингибиторов коррозии стали и чугуна в индустриальном масле

Цетиловые эфиры @ -пиперидиноили @ -морфолинокротоновой кислоты в качестве ингибиторов коррозии стали и чугуна в индустриальном масле

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности цетиловых эфиров / -пиперидинокротоновой и / -морфолинокротоновой кислот в качестве ингибиторов коррозии стали и чугуна в индустриальном мас/;е. Цель-.создание новых более эффективных веществ указанного класса. Синтез ведут реакцией цетилового эфира ацетоуксус ной кислоты с пиперидином или морфолином при кипячении в бензоле . Выход, %; т.пл.. °С; брутто-ф-ла I) 85: 42-44: C25H47N02; II): 80:49-50: . Использование 1 %-ного раствора новых веществ в масле И-12А ингибирует коррозию стали Ст 10 и чугуна СЧ 20 в течение 39 и 34-х циклов против 30 циклов с известным ингибитором АКОР-1 (10%-ный раствор). 1 табл. (Л С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

rs»s С 07 D 295/145, С 10 М 133/40, 133/50

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 табл.

О и

CH -С = CH-С вЂ” 0-С Н

5 16 33

Х (21) 4806235/04 (22) 26.03.90 (46) 15.04.92. Бюл. N. 14 (71) Камский политехнический институт (72) М.П.Соколов, M.Í,Ìèôòàõîâ и Г.В.Маврин (63) 547.826.8,867.4:620.197.3(088,8) (56) Защита от коррозии, старения и биоповреждений машин. оборудования и сооружений./Справочник. Под ред.А,А.Герасименко. !Л.: Машиностроение, 1987, т. 2, с, 589-592. (54) ЦЕТИЛОВЫЕ ЭФИРЫ /3-ПИПЕРИДИHQ- ИЛИ Р-МОРФОЛИНОКРОТОНОВОЙ

КИСЛОТЫ B КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТОРОВ

КОРРОЗИИ СТАЛИ И ЧУГУНА В ИНДУСТРИАЛЬНОМ МАСЛЕ

Изобретение относится к химии органических соединений, а именно к новым цетиловым эфирам Р -пиперидинокротоновой (!) и Р-морфолинокротоновой (II) кислот

II

СН -C,=CH- -0cf6H>>

0

II

СН -С=СН-С-ОС15Н !

СЗ и которые проявляют свойства ингибиторов коррозии стали и чугуна при добавлении в индустриальное масло. Соединения (!) и (!!) предлагается использовать для увеличения срока сохранности M,lllol абаритных деталей

» БЫ»„1726476 Аi (57) Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности цетиловых эфиров Р-пиперидинокротоновой и /3-морфолинокротоновой кислот в качестве ингибиторов коррозии стали и чугуна в индустриальном ласле, Цель —.создание новых более эффективных веществ указанного класса, Синтез ведут реакцией цетилового эфира ацетоуксусной кислоты с пиперидином или морфолином при кипячении в бензоле. Выход, %; т.пл.. С; брутто-ф-ла I) 85:

42 — 44: 25I-I47N02; !!): 80;49 — 50; С24Н45!МОЗ.

Использование 1%-ного раствора новых веществ в масле И-12А ингибирует коррозию стали Ст 10 и чугуна СЧ 20 в течение 39 и

34-х циклов против 30 циклов с известным ингибитором АКОР-1 (10%-ный раствор), из стали и чугуна. например комплектующих и запасных частей д;.я грузовых и легковых автомобилей, nyIeM временной консервации индустриальными маслами. а именно маслом И-12А, Ингибитор АКОР-1 (ГОСТ 15171-78) представляет собой нитроеанное минеральное масло АС-9,5.. нейтрализованное гидроокисью кальция в присутствии стеариновой кислоты.

Является недостаточно эффективным.

Индустриалы.ое масло общего назначения без присадок И-12А (ГОСТ 20799-88) используется, в частности, для приготовления масел с присадками и консервационных смазок.

1726476

За меру защитных свойств приняли количество циклов испытания, в течение кото- ф рого на поверхности образцов не появились и следы коррозии, Согласно данным таблицы цетировые эфиры 3 -пиперидинокротоно- 55 вой и )3-морфолинокротоновой кислот об- / ладают более высокой защитной способностью и могут быть использованы в качестве ингибиторов коррозии в составе

Предлагаемые соединения (!) и (!!) и их свойства в литературе не описаны.

Целью изобретения является получение новых химических соединений — цетиловых эфиров j3 -пиперидинокротоновой (!) и Р- 5 морфолинокротоновой (II) кислот в качестве более эффективных ингибиторов коррозии стали и чугуна в индустриальном масле.

Поставленная цель достигается приме- 10 нением в качестве маслорастворимых ингибиторов коррозии стали чугуга новых цетиловых эфиров р-пиперидинокротоновой (!) и ф-морфолинокротоновой (II) кислот. 15

Защитные свойства соединений (I, I!) и присадки AKOP-1 испытаны по следующей методике.

Для каждого вещества и металла (сталь

Ст 10 и чугун СЧ 20) готовили 40 стандарт- 20 ных образцов (100х50х2 мм) к каждой из двух серий испытаний шлифовкой поверхности (шероховатость поверхности Ra = 2,0 мкм), их протиркой, промыванием в ацетоне в течение 10 мин и высушиванием, Образцы 25 погружали на 1 мин в 1%-ные растворы исследуемых веществ в масле И-12А, выдерживали 1 ч на воздухе. Далее образцы помещали в термовлагокамеру, нахождение в которой испытуемых образцов в течение 30

24 ч соответствует одному циклу испытания при следующих условиях:

40:" 2 С и влажность 95 (-3% — 7 ч (1-я часть цикла);

25 -2 С и влажность 95(- 3% — 17 ч (2-я 35 часть цикла).

Для ингибитора AKOP-1 брали 10%-ный раствор в масле И-12А, В предварительной серии испытаний. начиная со 2-го цикла, из камеры ежедневно 40 извлекали по одному образцу с целью определения приблизительно времени появления первых очагов коррозии. Во второй серии испытаний для точного определения защитнь!х свойств ежедневно из камеры в 45 каждом случае извлекали одновременно по три образца для AKOP-1. начиная с 25 цикла. соединения (I) — 34 цикла, соединения (II)—

30 циклов, индустриального масла И-12А при временной консервации деталей из стали и чугуна, Новые цетиловые эфиры /3 -пиперидинокротоновой и Р-морфолинокротоновой кислот получают взаимодействием цетилового эфира ацетоуксусной кислоты с пиперидином и морфолином соответственно.

Пример 1. Цетиловый эфир/3 -пиперидинокротоновой кислоты.

К 100 г (0,282 моля) цетилового эфира ацетоуксусной кислоты в 0,5 л бензола приливают 24 г (0,282 моля) пиперидина и кипятят с ловушкой Дина-Старка до полного прекращения выделения воды (6 ч). Бензол удаляют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из ацетона. Получают 101,1 г (85%) цетилового эфира /3-пиперидинокротоновой кислоты. Т.пл. =42 — 44 С, Найдено: % С 76,54; Н 12,05; N 3,58

C25H47N02.

Вычислено, %: С 76,34; Н 11,96; N 3,56.

В ПМР-спектре (CCI4) найдены сигналы с химическими сдвигами (д, м.д.) = 1,33 м (37Н, С15Нз1 и (СН2)Х; 2.27 с (1,5Н, трансСНз); 2,37 с (1,5Н, цис-СНз); 3,43 м (4Н, И(СН2)2; 3,73 т(2Н, ОСН2; 4,66 с(0,5Н, трансСН=С); 4,86 с (0,5Н, цис-СН=-С).

По данным тонкослойной хроматографии и ПМР-спектров соединение является индивидуальным, Пример 2. Цетиловый эфирр -морфолинокротоновой кислоты (II). К 398 г (1,124 моля) цетилового эфира ацетоуксусной кислоты в 1 л бензола приливают 98 г (1,126 моля) морфолина и кипятят с ловушкой Дина-Старка до полного прекращения выделения воды (8 ч), Бензол удаляют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из ацетона. Получают 355,2 (80%) цетилового эфира

/3 -морфолинокротоновой кислоты, T.ïë. =

49-50 С.

Найдено,%: С 73,02; Н 11,30; N 3,62.

С24Н45Й03, Вычислено, %: С 72,91; Н 11,39; N 3,54.

В ПМР-спектре (CCI4) найдены сигналы с химическим сдвигом (д, м,д.); 1,33 м (31Н, С1 Нз1); 2,30 с (1Н, транс-СНз); 2,40 с (2Н, циС-СНЗ); 3,18 т (4Н, N(CH2)2); 3,63 т (4Н, 0(СН2)2); 3,96 т (2Н, OCH2); 4,71 с (0,7Н, ранс-СН=С); 4,90 с (0,3Н, цис-СН=С).

По данным тонкослойной хроматограии и ПМР спектров соединение является ндивидуал ьн ым, Формула изобретения

Цетиловые эфиры Р -пиперидино- или

-морфолинокротоновой кислоты формулы

СН,-С=СН-С-О-С Н (16

1726476 где Х вЂ” пиперидино- или морфолинора- зии стали и чугуна в индустриальном дикал, в качестве ингибиторов корро- масле.

Составитель 3.Латынова

Редактор M.Ñàìåðõàíoâà Техред М.Моргентал Корректор О.Юрковецкая

Заказ 1247 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35. Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул, Гагарина, 101