Способ получения 2,4-динитрофенилалкиловых | :;,.v/:'-v.' :",?спиртов•2

Способ получения 2,4-динитрофенилалкиловых | :;,.v/:'-v.' :",?спиртов•2

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ЛВТО СКОМЮ СВИДНЕЛЬСтЫ

)72740

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 502

Заявлено 29. IV.1964 (№ 897801/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

- Опублико" ано 07.VII.1965. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания IЗ.VIII.1965

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07с

УДК 547.568.1.022.2 (088.8) Авторы изобретения

П. М. Кочергин и И. С. Шмидт

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт имени С. Орджоникидзе

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИНИТРОФЕНИЛАЛКИЛОВЫХ

СПИРТОВ

ПсдггисиQ.ë груггпа J¹ 50

Предло>кен способ получения 2,4-динитрофенилалкиловых спиртов, заключающийся в том, что фенилалкиловые,или мононитрофенилалкиловые спирты обрабатывают смесью концентрированных азотной и серной кислот при температуре 20 — 45 С с последующим кипячением реакционной смеси с разбавленной минеральной, например с 10 — 35%-ной серной, кислотой и обработкой экстрагентом, например эфиром.

Пр и м ер 1. Получение 2,4-динитробензилового спирта.

К смеси 18 лгл концентрированной серной кислоты и 1,6 мл азотной кислоты (уд.,вес.

1,5), нагретой до 25 С, прибавляют 4,6 ортонитробензилового спирта при 26 — 28 С в течение 20 мин, после чего реакционную массу перемешивают 15 мик при 25 — 26 С, затем охлаждают до 15 С и выливают при перемешивании и охлаждении в 58 мл воды. Массу кипятят с обратным холодильником 5 час, охлаждают, экстрагируют эфиром (6 раз по

20 мл), экстракт промывают водой до нейтральной реакции и сушат сернокислым натрием. Осушитель отфильтровывают, растворитель отгоняют в вакууме. Вес остатка 2,9 (48,6% ), т. пл. 90 — 98 С. Осадок дважды перекристаллизовывают из .воды (с углем). Получают 1,9 г (31,8% ) 2,4-дин итробецзилового спирта с т. пл. 111 — 113=C.

Пример 2. Получение 2,4-динитробензилового спирта.

К смеси 18 лгл концентрированной (92—

96%-ной) серной кислоты и 1,6 мл концентрированной азотной кислоты (уд. вес 1,5), нагретой до 29 С, при интенсивном перемешивании прибавляют в течение 20 мин 4,6 г паранитробензилового спирта, поддерживая температуру реакционной массы в пределах 28—

30 С. После прибавления спирта реакционную массу продолжают перемешивать при той же температуре 20 лгин, затем охлаждают до 10—

15 С и выливают в 50 мл воды (при охлаждеHHH и перемешивании). Полученную массу кипятят с обратным холодильником 5 час (температура кипения реакционной массы

113 — 114 С), затем охлаждают, эстрагируют эфиром (б раз по 25 мл), экстракт промывают водой и сушат сернокислым натрием. Осушитель отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме.

Получают 3,9 г (65,5%) технического 2,4динитробензилового спирта с т. пл. 102—

108 С. Осадок дважды перекристаллизовывают из воды (с углем). Получают 2,8 г (47%) чистого 2,4-динитробензилового спирта с т. пл.

113 †1 С.

Пример 3. Получение 2,4-динитробензилового спирта.

30 К смеси 16,2 мл концентрированной серной

172740

Предмет изобретения

Составитель В. А. Сафонова редактор Л. К. Ушакова Текред А. А. Камышникова Корректор Л. E. Mapucuu

Заказ 1887/12 Тираж 675 Формат бум. 60> 901/в Объем 0,16 изд, л. Цена 5 коп.

ЦНИИИ1 Государственного комитета по делам изобретепий и открытий СССР

Москва, Центр, ™р. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2 кислоты и 4,2 мл концентрированной а отпой кислоты (уд. вес 1,5), охлажденной до 0-"С, прибавляют по каплям при перемешивании

5,4 г бензилового спирта при 4 — Ь"С в течение

30 мин. Затем температуру реакцгионной массы медленно в течение 20 мин поднимают до

30 С и перемешивают 30 мин при 30 — 32 С, охлаждают до 15 — 20 С и выливают в 50 мл воды (при охла:кдепии льдом) . Массу кипятят

3,5 час с обратным холодильником, охлажда- 10 ют, экстрагируют хлористым метиленом (б раз по 25 мл), экстракт промывают водой до нейтральной реакции и сушат сернокислым натрием. Осушитель отфильтровывают, pa".T00ритель отгоняют в вакууме. Остаток 7,8 z 15 (79%) с т. пл. 90 — 100"С дважды перекристаллизовывают из воды (с углем). Получают

5,2 г (52,6%) чистого 2,4-динитробензилэвого спирта с т. пл. 112,5 — 113 С.

П р и м ер 4. Получение р-(2,4-динитрофе- 20 нил)-этилового спирта.

K смеси 15 мл концентрированной серной кислоты и 3,5 мл концентрированной азотной кислоты (уд. вес 1,5), охлажденной до 0 Ñ, прибавляют при перемешиванпи в течение 25

20 мин 5 г P-ôåíèëýòèëового спирта: Температуру. реакционной массы поддерживают в пределах 0 — б С. Затем в течение 40 мин температуру массы поднимают до 40 С, перемешивают 1 час при 40 — 42, охлаждают до ЗО

15 — 18, выливают в 60 мл воды (при охлаждении и перемешивании) и кипятят 2,5 час с обратным холодильником. После охлаждения экстрагируют хлористым метиленом (5 раз по 30 мл), экстракт промывают водой 35 и сушат сернокислым натрием. Осушитель отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме. Вес остатка 8,15 г (94%), т. пл. 46—

50 С. Остаток дважды перекристаллизовываIoT из 50%-ного оэтанола (с углем). Полу.-;ают

6,9 г (79%) чистого р-(2,4-динитрофенил) -этилового спирта с т. пл. 65 —,66 С.

П р им ер 5. Получение р-(2,4-динитрофенпл)-этилового спирта.

1(смеси 18 мл концентрированной серной кислоты и 1,6 мл концентрированной азотной кислоты (уд. вес 1,5) при 40 — 42 С и перемешивании прибавляют 5 г Р-(паранитрофенил)этилового спирта в течение 8 мин. После прибавления спирта реакционную массу перемешивают 30 мин при 40 — 42 С охлаждают до

10 — 15 С, выливают (при перемешивании и охлаждении) в 58 мл воды и кипятят 3,5 час с обратным холодильником (температура кипения реакционной массы 112 †1 С), смесь охлаждают, экстрагируют хлористым метиленом (6 раз по 20 мл), экстракт промывают водой до нейтральной реакции, сушат серноккслым натрием. Осушитель отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме. Вес остатка 5,2 г (81,9%), т, пл. 59 — 62 C. Остаток дважды перекристаллизовывают из 50%-ного водного этанола (с углем). Получают 4,2 г (66,2%) чистого р- (2,4-динитрофенил) -этилового спирта с т, пл. 65 — 66 С.

Способ получения 2,4-динитрофенилалкиловых спиртов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, фенилалкиловые или мононитрофенилалкиловые спирты обрабатывают смесью концентрированных азотной и серной кислот при температуре 20 — 45 С с последующим кипячением реакционной смеси с разбавленной минеральной, например с 10 — 35%-ной серной, кислотой и обработкой экстрагентом, например эфиром.