Способ получения раствора гидроокиси щелочного металла

Способ получения раствора гидроокиси щелочного металла

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к получению хлора и щелочи электролизом раствора хлорида щелочного металла с использованием ионообменных мембран. Цель изобретения - снижение напряжения на ячейке и обеспечение стабильности выхода по току во времени . Способ получения гидроокиси щелочного металла электролизом в электролитической ячейке, состоящей из анодной и катодной камер, включающий в себя подачу хлорида щелочного металла в анодную камеру и воды или разбавленного раствора гидроокиси щелочного металла в катодную камеру, где фторсодержащую катионообменную мембрану, состоящую из первого внешнего слоя из перфторуглеродного полимера , имеющего группы -ЗОзМ (где М - щелочной металл) и толщину не менее 10- 100 мкм и второго слоя из перфторуглеродного полимера, имеющего группы -С02М (где М - щелочной металл), толщину 20 мкм и содержание воды при контакте с 45 мас.% водным раствором гидроокиси натрия, равное 2-7 мас.%, где содержание воды в первом слое выше, чем во втором слое, размещают в ячейке первым слоем к катодной камере, на слой с карбоксильными ионогенными группами нанесен пористый неэлектропроводный слой частиц двуокиси циркония. 3 з.п. ф-лы. сл с

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (!!) (51)5 С 25 В 1/46

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР 70

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

ЬЭ 4 (21) 4028662/26 (22) 12.12.86 (31) 279164/85 (32) 13.12.85 (33) JP (46) 15.04.92. Бюл. М 14 (71) Асаки Гласс Компани ЛТД (JP) (72) Харухиса Мияке, Исаму Канеко и Ацуси

Ватакабе (J Р) (53) 661.418.1 (088.8) (56) Патент США М 4337137, кл. 204 — 252, 1984. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРА ГИДРООКИСИ ЩЕЛОЧНОГО МЕТАЛЛА (57) Изобретение относится к получению хлора и щелочи электролизом раствора хлорида щелочного металла с использованием ионообменных мембран. Цель изобретения — снижение напряжения на ячейке и обеспечение стабильности выхода по току во времени. Способ получения гидроокиси щелочного металла электролизом в электроИзобретение относится к способу получения раствора гидроокиси щелочного металла, в частности к способу получения гидроокиси щелочного металла в относительно высокой концентрации с помощью ионообменной мембранной технологии, Цель изобретения — снижение напряжения на ячейке и обеспечение стабильности выхода по току во времени.

Пример 1. Для получения слоистого материала пленку из сополимера /CFz =

=СРг/СЕг = CFOCF2CF>CFzCOzCHa, имеющую ионообменную емкость 1,44 мэкв/г сухой резины и толщину 200 мкм, сжимают литической ячейке, состоящей из анодной и катодной камер, включающий в себя подачу хлорида щелочного металла в анодную камеру и воды или разбавленного раствора гидроокиси щелочного металла в катодную камеру, где фторсодержащую катионообменную мембрану, состоящую из первого внешнего слоя из перфторуглеродного полимера, имеющего группы -$0зМ (где М— щелочной металл) и толщину не менее 10100 мкм и второго слоя из перфторуглеродного полимера, имеющего группы -СО2М (где М вЂ” щелочной металл), толщину 20 мкм и содержание воды при контакте с 45 мас.% водным раствором гидроокиси натрия, равное 2 — 7 мас.о, где содержание воды в первом слое выше, чем во втором слое, размещают в ячейке первым слоем к катодной камере, на слой с карбоксильными ионогенными группами нанесен пористый неэлектропроводный слой частиц двуокиси циркония. 3 з,п. ф-лы. при нагреве с пленкой из сополимера CFz =

=CFOG/CF2 = СРОСР2СР2СР2СО2СНз, имеющей ионообменную емкость 1,25 мэкв/г сухой смолы и толщину 20 мкм. Кроме того, смесь, содержащую метилцеллюлозу с 30 мас.% ZrOz с размером частиц 5 мкм, воду, циклогексанол и циклогексан, растирают с получением пасты. Пасту наносят на Maylarпленку, сушат и получают пористый слой

Zr02, имеющий толщину 10 мкм и плотность расположенных на повеохности пленки частиц ZrOz, равную 1 мг и 1 см поверхности, 2

Затем пористый слой ZrOz переносят на описанную слоистую мембрану, на сторону, 1727534 имеющую ионообменную емкость 1,44 мэкв/г сухой смолы, сжимают при нагреве и затем подвергают гидролизу в 25%-ном

NaOH при 70 С в течение 16 ч. Затем 7 мас.% этанольный раствор сополимера CFz =

=CFz/CFz = СЕОСЕгСЕ(СЕЗ)ОСЕгСЕг$0зн с ионообменной емкостью 1,1 мэкв/г сухой смолы выливают на поверхность, содержащую полимер с карбоксильными группами, имеющий ионообменную емкость 1,25 мэкв/г сухой смолы, сушат на воздухе при

60 С и получают покрывающий слой, имеющий толщину 6 мкм. Такую слоистую мембрану вымачивают 16 ч в 25 мас.% NaOH.

К полученной таким образом мембране со стороны, содержащей полимер с карбоксильными группами и ионообменной емкостью 1,44 мэкв/г сухой смолы с нанесенным пористым слоем ZrOz нажатием с катодной стороны прижимают анод, полученный из твердого раствора окиси рутения, окиси иридия и окиси титана на перфорированном металлическом титане (малый диаметр оТверстия 4 мм, большой диаметр отверстия 8 мм) с низким перенапряжением по хлору, в результате чего мембрана и анод приходят в тесный контакт друг с другом, а на стороне с полимером, содержащим сульфокислотные группы и имеющим ионообменную емкость 1,1 мэквlг сухой смолы, размещают катод, полученный обработкой металла SUS

304 с отверстием (малый диаметр отверстия

4 мм, большой диаметр 8 мм) травящим водным раствором, содержащим 52 мас.% гидроокиси натрия при 150 С в течение 52 ч, и имеющий низкое перенапряжение по водороду, причем катод размещают таким образом, чтобы расстояние от мембраны до катода поддерживалось равным 2 мм. Затем проводят электролиз при 90 С и плотности тока 30 А/дм, подавая 5 Н. водный раствор г хлорида натрия в анодную камеру и воду в катодную камеру, поддерживая концентрацию хлорида натрия в анодной камере 3,5 мас.% и концентрацию гидроокиси натрия в катодной камере, равную 45 мас.о, в результате чего получают гидроокись натрия в концентрации 45 мас,% при эффективности тока 92% и напряжении на ячейки 3,7 В. При проведении непрерывного гидролиза в течение 40 ч не отмечается снижения эффективности тока, Затем мембрану вынимают из электролитической ячейки и проверяют нарушения, такие как осаждение соли в мембране.

Пример 2. Одну сторону пленки из сополимера СЕг= СЕг/CFz СЕОСЕгСЕгСЕгСОгСНз, имеющей ионообменную емкость 1,17 мэкв/г сухой смолы толщиной 200 мкм, обрабатывают для удаления пузырьков хлора

10

25 =СЕОСЕгСЕ(СЕз)ОСЕгСЕг$0г Е, имеющего

55 с помощью частиц ZrOz так же, как в примере 1, затем проводят гидролиз в 25 мас% растворе гидроокиси натрия при 90 С в течение 16 ч, Затем на ту сторону, которая на была подвергнута обработке для удаления пузырьков хлора, выливают 8%-ный этанольный раствор сополимера CFz=CFz/CFz=

=CFOCFzCFzSOgNH4, имеющего ионообменную емкость 1,0 мэкв/г сухой смолы, сушат на воздухе при 60 С и получают покрывающий слой толщины 8 мкм. Эту мембрану. вымачивают в 25 мас. растворе гидроокиси натрия при 90 С в течение 16 ч и затем помещают в электролитическую ячейку, чтобы сульфокислотный полимерный слой был обращен к катодной стороне, С использованием электролитической ячейки электролиз водного раствора хлорида натрия проводят аналогично примеру 1 и получают гидроокись натрия в концентрации 45 мас,% при эффективности тока 93% и напряжении на ячейке 4,3 В.

Сравнительный пример. Мембрану из сополимерэ СЕг = CFz/СЕг ионообменную емкость 0,91 мэкв/г сухой смолы толщиной 220 мкм, обрабатывают для удаления пузырьков хлора так же, как в примере 1, а затем подвергают гидролизу в

30% диметилсульфоксиде/11% КОН при

90 С в течение 20 мин и вымачивают в 2%ном растворе гидроокиси натрия при комнатной температуре в течение 2 ч, Полученную таким образом мембрану помещают в электролитическую ячейку, располагая мембрану стороной, обработанной для удаления пузырьков хлора, к аноду. Электролиз водного раствора хлорида натрия проводят аналогично примеру 1, получая гидроокись натрия в концентрации 45 мас,% при эффективности тока 70% и напряжении на ячейке 3,9 В.

Пример 3. Одну сторону пленки из сополимера CFz= СЕг/СЕг= CFOCFzCFzCOzCHg, имеющего ионообменную емкость 1,38 мэкв/г сухой смолы толщиной 200 мкм, обрабатывают для удаления пузырьков хлора так же, как в примере 1, затем гидролизуют пленку в 25 мас.% растворе гидроокиси натрия при

70 С в течение 16 ч. После этого на ту сторону, которая не подвергалась обработке для удаления пузырьков хлора, выливают 8%ный этанольный раствор сополимера СЕг =

=СЕг/СЕг = СЕОСЕгСЕгСЕг$0зН, имеющего ионообменную емкость 1,0 мэкв/г сухой смолы, сушат на воздухе при 60 С и получают покрывающий слой толщиной 11 мкм.

Эту мембрану вымачивают в 25 мас.% растворе гидроокиси натрия в течение 16 ч при о

70 С и помещают в электролитическую

1727534 ячейку сульфокислотным полимерным слоем к катодной камере. Злектролиз водного раствора хлорида натрия проводят аналогично примеру 1 и получают гидроокись натрия в концентрации 45 мас. npu эффективности тока 93 и напряжении на ячейке 3,7 В.

Пример 4. Пористую пленку из политетрафторэтилена, имеющую диаметр пор 2 мкм, пористость 70, число Гарлея, равное 5, и толщину 120 мкм, наслаивают на пленку из сополимера Сгг = СРг/СЕг =СРО(СРг)зСООСНз, имеющего ионообменную емкость 1,25 мэка/г сухой смолы, толщину 40 мкм и получают двухслойную мембрану толщиной 150 мкм.

Затем на пленку указанной двухслойной мембраны выливают этанольный раствор сополимера CF2 = СРг/СРг

-СРОСРгСРСРзО(СРг)гЯОзН (сополимер А), имеющего ионообменую емкость 1,1 мэкв/г сухой смолы, сушат и получают трехслойную мембрану с покрытием из сополимера

А, имеющим толщину 7 мкм.

Затем раствором, содержащим сополимер А и цирконилхлорид, пропитывают пористую структуру трехслойной мембраны, высушивают и получают внутреннюю стенку пористой структуры, покрытую смесью сополимера А и цирконилхлорида, получая таким образом трехслойную мембрану с гидрофильными внутренними стенками пористой структуры.

Затем суспензию ЕгОг с размером частиц

5 мкм в растворе сополимера А наносят опрыскиванием на сторону с пористой структурой и на сторону трехслойной мембраны с сополимером А, получают многослойную мембрану, покрытую мел кодисперсн ыми частицами ЕгОр.

Полученную таким образом многослойную мембрану вымачивают в растворе гидроокиси натрия, а затем помещают в электролитическую ячейку таким образом, чтобы анод, имеющий низкое перенапряжение по хлору, находился в контакте с пористым слоем из политетрафторэтилена, а катод, имеющий низкое перенапряжение по водороду, находился в контакте со стороной, содержащей сополимер А. Затем проводят электролиз при 90 С плотности тока

30 А/дм, поддерживая концентрацию гидроокиси натрия в катодной камере, равную

45 мас. /„при эффективности тока 93,0 и напряжении на ячейке 3,04 В.

Пример 5. Многослойную мембрану получают аналогично примеру 4, однако, толщина покрытия из сополимера А в данном случае равна 20 мкм. Электролиэ проводят аналогично примеру 4 при

55 эффективности тоМа 95,01 и напряжении на ячейке 3,05 В.

Пример 6. Многослойную мембрану получают аналогично примеру 4, но вместо полива этанольного раствора сополимера А проводят полив этанольного раствора смесью частиц Zr02 имеющих размер 5 мкм/сополимер, А = 4/6, получая слой частиц ЕгОг, имеющий толщину 30 мкм. Аналогичным образом проводят электролиз при эффективности тока 95,0 и напряжении на ячейке 3,05 В. В ходе непрерывной работы в течение 60 дней никаких изменений не наблюдается.

Пример 7. Смесь, включающая в себя метилцеллюлозу, содержащую 30 мас.

ZrOz с размером частиц 5 мкм, воду, циклогексанол и циклогексан, растирают с получением пасты. Пасту наносят на

Maylar-пленку, сушат и получают пористый слой из ЕгОг толщиной 10 мкм с концентрацией частиц ЕгОг, равной 1 мг на 1 см поверхности пленки. Затем пористый слой

ZrOz наносят прессованием с нагревом на одну сторону пленки из сополимера СГг =

=СГг/СРг = СРО(СРг)зСОгСНз, имеющего ионообменную емкость 1,32 мэка/г сухой смолы толщиной 20 мкм. Проводят гидролиз мембраны, вымачивая ее в 25 мас. NaOH в течение 16 ч.

К пористому слою из ЕгОг полученной таким образом мембраны плотно прижимают анод, полученный нанесением твердого раствора окиси рутения, окиси иридия и окиси титана на перфорированный металлический титан (малый диаметр отверстия 4 мм, большой диаметр 8 мм) и имеющий низкое перенапряжение по хлору, а на противоположной стороне мембраны на расстоянии

2 мм от нее располагают катод, полученный травлением перфорированного металла

SU$304 малый диаметр отверстия 4 мм, большой диаметр 8 мм) в водном растворе, содержащем 52 мас. гидроокиси натрия, при 150 С в течение 52 ч и имеющий низкое перенапряжение по водороду. Затем проводят электролиз при 90 С и плотности тока

30 А/дм, подавая 5 Н. водный раствор хлог рида натрия в анодную камеру и воду в катодную камеру, поддерживая 3,5 H. концентрацию хлорида натрия в анодной камере и 45 мас, концентрацию гидроокиси натрия в катодной-камере. Получают гидроокись натрия в концентрации 45 мас. npu эффективности тока 95о и напряжении на ячейке 3,5 В. При непрерывной работе в течение 3 мес снижение эффективности тока не наблюдается. Мембрану вынимают из электролитической ячейки и устанавливают отсутствие нарушений, таких как осаждение

1 127534

10

30

55 соли в мембране. В 45 мас.% растворе гидроокиси натрия содержание воды в мембранах, использованных для слоя с карбоксильными группами и слоя с сульфокислотными группами, равно соответственно 3,2 и 16,6%.

Сравнительный пример. Одну сторону пленки из сополимера СЕг = СЕг/СЕг =

=СЕО(СЕг)зСОгСНз, имеющего ионообменную емкость 1,25 мэкв/г сухой смолы толщиной 250 мкм, обрабатывают для удаления пузырьков хлора так же, как в примере 7, а затем подвергают пленку гидролизу в 25 мас,% растворе гидроокиси натрия при

90 С в течение 16 ч. Затем аналогично примеру 7 проводят электролиз при первоначальной эффективности тока 92%, первоначальном напряжении на ячейке 3,9

В и концентрации гидроокиси натрия 45 мас.%, при этом через 1 мес эффективность тока падает до 87 . Эту же мембрану используют для электролиза при концентрации гидроокиси натрия 48 мас.%, при этом первоначально эффективность тока равна

88%, а напряжение на ячейке 4,0 В.

Сравнительный пример, Электролиз проводят аналогично примеру 7, однако используют сульфокислотный полимерный слой толщиной 2 мкм, при этом первоначальная эффективность тока равна 92%, а через месяц падает до 89%, Пример 8. Электролиз проводят аналогично примеру 7, но в ходе электролиза используют концентрацию гидроокиси натрия, равную 50 мас,%, при этом эффективность тока равна 95%, а напряжение на ячейке 3,6 В, Пример 9. Электролиз проводят аналогично примеру 7, однако используют пленку из сополимера СЕг = СЕг/СЕг =

=СЕО(СЕг)зСОгСНз, имеющую ионообменную емкость 1,25 мэке/г сухой смолы и толщину 100 мкм, а толщина покрывающего слоя из сополимера CF2 = СЕг/СЕг

=СЕОСЕгСЕ(СЕз)О(СЕг)г$0зН, имеющего ионообменную емкость 1,1 мэкв/г сухой смолы, равна 10 мкм, при этом эффективность тока равна 94%, напряжение на ячейке

3,6 В, Содержание воды в карбокислотном слое при контакте мембраны с 45 мас.% раствором гидроокиси натрия равно 3,1 .

Пример 10. На одну сторону пленки из сополимера СЕг = СЕг/СЕг

=СЕО(СЕг)гСОгСНз, имеющего ионообменную емкость 1,38 мэкв/г сухой смолы и толщину 200 мкм, поливом из этанольного раствора наносят сополимер СЕг = СЕг/СЕг =

=СЕО(СЕг)г$0зН, имеющий ионообменную емкость 1,4 мэкв/г сухой смолы и сушат с получением покрывающего слоя 50 мкм.

Мембрану гидролизуют в 25 мас.% растворе гидроокиси натрия при 70 С в течение 16 ч и затем помещают в электролитическую ячейку сульфокислотным полимерным слоем к катоду. Затем проводят электролиз так же, как в примере 7, Кроме того, на начальной стадии электролиза в течение 5 ч подают 5 Н. раствор хлорида натрия, содержащий цирконий в концентрации 10 ч. на млн для осаждения слоя мелкодисперсных частиц окиси циркония на анодной стороне мембраны. Получают гидроокись натрия в концентрации 45 мас.% при эффективности тока 95% и напряжении на ячейке

3,8 В. При контакте с 45 мас.% раствором гидроокиси натрия содержание воды в карбоксилсодержащем и сульфокислотном слоях мембраны равно соответственно 3,5 и

20%.

Пример 11. Сополимер СЕг = СЕг/СЕг =

=СЕО(СЕг)зСОгСНз, имеющий ионообменную емкость 1,32 мэкв/г сухой смолы, и сополимер

СЕг= CFz/СЕг= СЕОСЕг СЕ(СЕз)О,C Ег)г$0г Е, имеющий ионообменную емкость 1,1 мэквlг сухой смолы, экструдируют совместно и получают двухслойную мембрану с толщинами слоев соответственно 170 и 30 мкм.

Мембрану гидролизуют в водном растворе, содержащем 15 мас. КОН при 50 С в течение 40 ч и затем помещают в электролитическую ячейку сульфокислотным слоем к катоду. Затем проводят электролиз аналогично примеру 7 при эффективности тока

93%. При контакте мембраны с 45 мас.%

NaOH содержание воды в карбокислотном и сульфокислотном слоях равно соответственно 4,4 и 13,5%.

Пример 12, Получают слоистый материал иэ пленки, полученной из сополимера

CF2 = CF2/CF2 = СЕОСЕгСЕ(СЕз)О(СЕг)г$0гЕ, имеющий ионообменную емкость 0,93 мэкв/г сухой смолы и толщину 200 мкм и пленки из сополимера СЕг = СЕг/СЕг = СЕОСЕгСЕ(СЕз)О(СЕг)зСОгСНз, и м е ю щей ионообменную емкость 0,93 мэкв/г сухой смолы и толщину 20 мкм и поверхность с сульфокислотным полимерным слоем обрабатывают для удаления пузырьков хлора так же, как в примере 7. Мембрану гидролизуют в 11 КОН/30 диметилсульфоксиде при

90 С 20 мин и вымачивают в 2%-ном NaOH при комнатной температуре, после чего сушат. Затем на поверхность с карбокислотным полимерным слоем выливают этанольный раствор сополимера СЕг

=СЕг/СЕг = СЕОСЕгСЕ(СЕз)0(СЕг)г$ОзН, имеющего ионообменную емкость 1,1 мэкв/г сухой смолы, сушат и получают покрывающий слой толщиной 30 мкм. На этот покрывающий слой опрыскиванием наносят 1727534

5

15

55 суспензию, содержащую 84,5 мас. этанола, 13,0 мас, ZrOz, 2,5 мас. сополимера

CFz = СРг/СРг = СРОСР2СР(СРз)О(СР2)2$0зН, имеющего ионообменную емкость 1,1 мэкв/г сухой смолы и небольшое количество неионного поверхностно-активного соединения Triton Х-100, осаждая ZrOz в количестве 2 г/м . Эту мембрану вымачиваг ют в 25 мас. NaOH при 90 С в течение 16 ч и помещают в электролитическую ячейку стороной, обработанной для удаления пузырьков хлора, к аноду. Затем проводят электролиз аналогично примеру 7 и получают гидроокись натрия в концентрации 43 мас. при эффективности тока 94 и напряжении на.ячейке 3,4 В. Содержание воды в карбокислотном слое мембраны при контакте с 45 мас, NaOH равно 4,5 .

Сравнительный пример. На одну сторону пленки из сополимера CF2 = CFg/СР2 =

=CFO(CFz)aCOa-СНз, имеющей ионообменную емкость 1,25 мэкв/г сухой смолы и толщину 250 мкм, наносят или не наносят слой сополимера CF2 = CF2/CF2 .=СРОСЕгСР(СРз)О(СРг)г$0зН, имеющий ионообменную емкость 1,1 мэкв/г сухой смолы и толщину 20 мкм. В обоих случаях проводят электролиз аналогично примеру 7 втечение.3 мес при концентрации гидроокиси натрия 45 мас,, Каждую мембрану вынимают из электролитической ячейки.

Мембрану, имеющую сульфокислотный полимерный слой, вымачивают в смеси горячей воды и этанола, после чего сульфокислотный полимерный слой удаляют фильтровальной бумагой. Затем каждую мембрану выдерживают в воде в течение 50 ч при о

90 С, периодически меняя воду, и сушат.

Ионообменную емкость поверхности на катодной стороне карбокислотного слоя каждой мембраны определяют путем измерения интенсивности флуоресценции натрия в рентгеновских лучах и сравнивают с результатом, полученным для обработанной аналогичным образом, но не использованной для электролиза мембраны. Результаты свидетельствуют о том, что ионообменная емкость анодной поверхности мембраны, имеющей сульфокислотный полимерный слой толщиной 20 мкм, не отличается от емкости до электролиза, а ионообменная емкость поверхности на катодной стороне мембраны, не имеющей сульфокислотного полимерного слоя, падает до значения 1,0 мэквlг сухой смолы, Формула изобретения

1. Способ получения раствора гидроокиси щелочного металла электролизом раствора хлорида щелочного металла в электрохимической ячейке, разделенной многослойной катионообменной мембраной, выполненной из перфторированного полимера, на анодную и катодную камеры с размещенными в них соответственно анодом и катодом, включающий введение раствора хлорида щелочного металла в анодную камеру и воды или разбавленного раствора гидроокиси щелочного металла в катодную камеру, отличающийся тем, что, с целью снижения напряжения на ячейке и обеспечения стабильности выхода по току во времени, электролиз ведут с использованием мембраны, выполненной из слоя перфторированного полимера с сульфокислотными ионогенными группами, обменной емкостью 0,93 — 1,4 мэкв/г сухой смолы толщиной 10 — 100 мкм и из слоя перфторированного полимера с карбоксильными ионогенными группами обменной емкостью

0,93 — 1,44 мэкв/г сухой смолы при содержании воды в слоях при контакте с 45 мас. раствором гидроокиси щелочного металла соответственно 13,5-20 и 3,2-4,5 мас., причем на внешнюю поверхность слоя с карбоксильными ионогенными группами нанесен пористый неэлектропроводной слой частиц двуокиси циркония толщиной 10 — 30 мкм с концентрацией частиц 1-2 мг/см и размером частиц 5 мкм, мембрана установлена в ячейке так, что слой с сульфокислотными и ионогенными группами обращен к катоду, а концентрацию раствора гидроокиси щелочного металла в катодной камере поддерживают на уровне 42 — 50 мас, .

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что используют мембрану, которая между слоями с карбоксильными, сульфокислотными и ионогенными группами дополнительно содержит слой полимера с карбоксильными ионогенными группами с обменной емкостью 1,17-1,25 мэкв/г сухой смолы толщиной 20 мкм..

3, Способ по и, 1, отличающийся тем, что используют мембрану, которая между слоем полимера с карбоксильными ионогенными группами и слоем частиц двуокиси циркония содержит дополнительный пористый слой из политетрафторэтилена с диаметром пор 2 мкм, пористостью 30 — 95 /, и толщиной 120 мкм.

4, Способ по и, 1, отличающийся тем, что слой частиц двуокиси циркония наносят на обе внещние стороны мембраны,