Патент ссср 172771
Патент 172771
Классы МПК
Патент ссср 172771
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е l7277l
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ союз советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 16.VII.1964 (№ 911988/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 07Х11.1965. Бюллетень № 14
Дата опубликования описания 13.VIII.1965.
Кл. 12о, 20
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
МГ1К С 07с
УДК 547.566.07
Авторы изобретения
С. Г. Мелькановицкая и И. С. Никифорова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛФЕНОЛОВ
Подписная группа ¹ 50
Известный способ получения аллилфенолов, заключающийся в алкилировании фенолов хлористым аллилом при комнатной температуре в присутствии хлористого цинка с последующим выделением конечных продуктов разгонкой позволяет получать аллилфенолы преимущественно ортостроения, причем выход конечных продуктов низкий.
С целью увеличения выхода конечных продуктов и получения аллилфенолов, главным образом, парастроения, предлагается в качестве катализатора применять однохлористую медь и вести процесс при нагревании до температуры 40 — 90 С в водной среде при рН, равном 1 — 2, с последующей нейтрализацией образующегося в процессе избытка хлористого водорода содой или ацетатом натрия, экст рагированием конечных продуктов бензолом и разгонкой.
Сущность предлагаемого способа поясняется примерами.
Г1ример 1. Аллилирование фенол а. Смесь из 50 г аллилхлорида, 186 г фенола и 1,5 г однохлористой меди (молярные отношения 1: 3: 0,01) нагревают в интервале
76 — 90 С в течение 1 час 20 мин. За этот период вводят 120 мл содосолевого раствора (содержит 18 г соды, 15 г поваренной соли на
82 мл воды). Отделяют водный слой, экстрагируют его бензолом, эфиром и объединяют экстракт с органическим слоем. Бензольноэфирную вытяжку промывают растворами поваренной соли и бикарбоната натрия, сушат и фракционируют. Получают обратно 89 jo фенола, 36,3% аллилфенольной фракции в расчете на аллилхлорид или 92>/р на израсходованный фенол. Остаток — 0,8% от веса загрузки. Аллилфенольная фракция содержит
2>j> нерастворимых в щелочи Клайзена продуктов. При повторной разгонке выделяют: и-аллилфенол (58% от веса фракции), о-аллилфенол (26%), диаллилфенолы (9%), промежуточные фракции и остаток — 7%, и аллилфенол имеет т. кип. 110 — 111 С (7 мм рт. ст.), по данным газожидкостной хроматографии, содержит 94% основного вещества и
6% о-изомера.
Пример 2. Аллилирование пирок а техн н а. К смеси из 80,7 г пирокатехина, 1,44 г однохлористой меди и 60 мл воды добавляют 30 ил аллилхлорида (молярные от25 ношения 2: 0,02: 1) и реакцию ведут в течение 40 мин, поддерживая температуру в пределах 42 — 46 С. За это время вводят порциями 18,6 г тонкоизмельченного бикарбоната натрия. Реакционную смесь растворяют в пяЗО тикратном избытке эфира, отделившийся вод - 3 ный слой экстрагируют эфиром, одновремен. но насыщая твердой поваренной солью. Объединенный эфирный экстракт промывают насыщенным солевым раствором, отгоняют растворитель с добавкой бензола и фракционируют. Выделяют пирокатехина 76>/О, аллилпирокатехинов 30 /, в расчете на аллилхлорид и 67о/> на израсходованный пирокатехин и диаллилпирокатехинов 15о/, на взятый хлористый аллил. Остаток 2в/в от веса загрузки.
После двухкратной перегонки получают 4-аллилпирокатехин (62 Д, от веса исходной фракции), 93 /а чистоты по данным газожидкостной хроматографии.
Аналогично аллилируют резорцин, гваякол, гуэтол (в более жестких условиях) .
172771
Предмет изооретения
1. Способ получения аллплфенолов алки,-.ированием фснолов хлористым аллилсм в присутствии катализато,-.а с последующим выделением конечных продуктов разгонкой, отлииаюи1ийся тем, что, с целью повышения выхода конечных продуктов, в качестве катализатора применяют однохлористую медь и процесс ведут при нагревании в водной среде при рН, равном 1 — 2, с последующей нейтрализацией избытка образующегося в процессе хлористого водорода содой или ацетатом натрия и экстрагированием конечных продуктов бензолом.
2. Способ по п. 1, отлича/оа1ийся тем, что процесс ведут при температуре 40 — 90 С, Составитель В. Сафонова
Редактор М. Хабибулина Техред А. А. Камышникова Корректор Л. Е. Марисич
Заказ 1884/9 Тираж 675 Формат бум. 60X90t/s Объем 0,13 изд л. Цена 5 коп.
ЦНИИИИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр..Серова, д. 4.
Типография, пр. Сапунова, 2