Способ получения а-феноксикарбоновых кислот

Способ получения а-феноксикарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 21.Ч.1962 (№ 779064/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 07,VII.1965. Бюллетень № 14

Дата опубликования описа ния 14 Ч!П.1965

Кл. 12q, 14pg

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07с

УДК 547,587.1.07(088.8) Авторы изобретения

Л. М. Козлов, В. И. Бурмистров и Н. Н. Халитова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-ФЕНОКСИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

С8Н80з.

Подписная группа ЛВ 52

Известны способы получения сс-феноксикарбоновых кислот взаимодействием фенолятов с а-галоидокислотами и окислением арилоксиэтанолов.

Предложенный способ получения а-феноксикарбоновых кислот отличается тем, что, с целью расширения сырьевой базы и ассортимента выпускаемых кислот Р-фенокси-а-нитроалканы подвергают гидролизу концентрированной соляной кислотой при 110 †1 С.

Получаемый в результате реакции второй продукт — солянокислый гидроксиламин— используется в различных производствах органического синтеза.

П р:и м е р 1. Получение а-феноксиуксусной кислоты. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 8,4 г (0,05 моль) р-феноксинитроэтана и 210 мл концентрированной кислоты. Смесь перемешивают в течение

24 час при 100 — 110 С.

После охлаждения отфильтровывают выделившуюся из раствора кристаллическую массу, фильтрат экстрагируют эфиром и эфир отгоняют. Оставшийся продукт присоединяют к кристаллической части. Объединенный продукт перекристаллизовывают из четыреххлористого углерода. В результате перекристаллизации получают 2,3 г а-феноксиуксусной кислоты в виде белых кристаллов с т. пл.

98 С. Анализ продукта: Найдено, %: С 63,24:

63,25; Н 5,28; 5,33.

Вычислено, %: С 63,17. Н 5,27.

Выход а-феноксиуксусной кислоты составляет 30% от исходного 13-феноксинитроэтана.

После отгонки четыреххлористого углерода

10 было получено 2,4 г непрореагировавшего

Р-феноксинитроэтана. Таким образом, выход кислоты в расчете на прореагировавший р-феноксинитроэтана составляет 43% .

Раствор соляной кислоты разгоняют под вакуумом 20 мм рт. ст. Выпавший при этом осадок извлекают изопропиловым спиртом.

Т. пл. продукта 150"С. По своим свойствам ои соответствует солянокислому гидроксиламину. Выход его 1,4 г, или 40% от исходного, или 56% от прореагировавшего р-феноксинитроэтана.

Пример 2. Получение а-феноксипропионовой кислоты. а-феноксипропионовую кислоту получают, как описано в примере 1. В колбе выдерживают при 100 — 110"-С в течение

24 час 9,1 г Р-фенокси-а-нитропропана

225 мл концентрированной соляной кислоты.

После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь экстрагируют эфиром.

172824

Вычислено, о/о. .С 65,04. Н 6,06.

Составитель T. Казанская

Техред А. А. Камышникова Корректор О. И. Попова

Редактор Б. Федотов

Заказ 1883/2 Тираж 600 Формат бум. 60X90 /з Объем О,1 изд. л. Цена 5 кон.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Эфир отгоняют при атмосферном давлении, а остаток подвергают вакуумной разгонке.

При 102 — 104 С и 3 мм рт. ст. отгоняют смесь непрореагировавшего феноксинитропропана и а-феноксипропионовой кислоты. При охлаждении кислота выделяется из эфира в виде белых игольчатых кристаллов. Кристаллы отфильтровывают. Получают 3 г непрореагировавшего р-фенокси-а-нитропропана. T. пл. кристаллического продукта 115 С, что соответствует ц-феноксипропионовой кислоте (литер. данные: т. пл. 115 †1 С). Это подтверждается также результатами элементарного анализа.

Найдено, io/0; С 65,15; 65,12. Н 6,09; 6,11.

С,Н„О,.

Выход кислоты составляет 2,2 г, или 26з/о от исходного и 40 /о от прореагировавшего

Р-фенокси-а-нитропропана, После упаривания под вакуумом раствора соляной кислоты было получено 1,2 г солянокислого гидроксиламина, или ЗФ Д от исходного, или 52% от прореагировавшего Р-фенокси-а-нитропропана.

1 Предмет изобретения

Способ получения и-феноксикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и увеличения ассор15 тимента получаемых кислот, Р-фенокси-а-нитроалканы подвергают гидролизу концентрированной соляной кислотой при температуре

110 †1 С,