Смазочная композиция

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

// {С 10 (5l)5

N 30:10

ГОСУДАРСТВ Е ННЫ Й . КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР фОUgq g

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 4 )

l00

1и О ,(л) (21) 4756101/04 (22) 29.09.89 (46) 23.04;92. Бюл.N 15 (71) Чувашский государственный университет им. И.Н.Ульянова (72) Ф.B,Багров и Г.M.Màòíååeà (53) 621.892 (088,8) (56) Ищук Ю.Л. Технология пластичных смазок. — Киев; Наукова думка, 1986, с.246.

Авторское свидетельство СССР

М 1659454, кл. С 10 М 169/06. 31.05,89. (54) СМАЗОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ (57) Изобретение касается смазочных веществ, в частности композиции для создаИзобретение относится- к смазочным композициям, обладающим повышенной термоокислительной стабильностью, и может быть применено при создании термостабильных синтетических смазочных масел.

Известна смазочная композиция на основе полисилоксановой жидкости .132-24, содержащая комплексное кальциевое мыло и дифениламин; проявляющая недостаточно высокие антиокислительные свойства.

Известна смазочная композиция на основе полиэтилсилоксановой жидкости, содержащая аэросил и гидразоны триацетонамина.

Однако известная композиция проявляет недостаточно высокие антиокислитель-. ные свойства.

Целью изобретения является повышение термоокислительной стабильности смазочной композиции.,, Ж„„1728293 A1 ния термостабильных синтетических смазочных масел. Цель — повышение термоокислительной стабильности композиции, Для этого в ее состав вводят, мас. : аэросил

11 — 12, ариламинопропионилгидразон 0,1—

0,5 и полиэтилсилоксановая жидкость — до

100. В качестве ариламинопропионилгидразона используют соединения общей ф-лы

R-С6Н4 - ИН(СН2)2 - C(0) - NH = СВЛ2. где при R=o-метил а) Я1-фенил; В2-бензоил; 6)

В1=Н, Rz-n-CI-фенил; при R-и-Cl; в) 81=82= (СН2- С(СНЗИИ: r) R>=H; Яг-фенил; д) R<=H;

Rz=n-фторфенил, Новая композиция в два и более раза стабильнее против окисления, чем известная. 3 табл.

Предлагаемый состав смазки отличается от известного введением гидразонов Рариламинопропановой кислоты. Анализ известных составов смазочных композиций (табл,1) показывает, что введенные в композицию вещества известны, например аэросил, гидразоны триацетонамина, Однако их применение в этих композициях в сочетании с другими компонентами не обеспечивает смазкам такие свойства, которые они проявляют в качестве предлагаемой композиции, а именно увеличивают термоокислительную стабильность.

Для приготовления смазочной композиции используют Р -ариламинопропионилгидразон следующей химической формулы; .

RC6H4NHCH2CH2CONHN = CR R, где R = СНз = орто, R = С6Н6, R

C6HsCO(I); R = Н, R = C6H4CI-и (Il); R = Cl-n, R = R = (CHIC(CHS)z)2NH(lll); R = Н, R

=С6Н5 (IV), C6H4F-n (V).

1728293

Синтез гидразонов P ариламинопропановой кислоты (в дальнейшем антиоксиданты) осуществлен через стадию получения эфиров соответствующих кислот.

Примеры синтеза каждого производного гидразона.

Метиловый эфир j3-о-толиламинопропановой кислоты.

B трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную холодильником, мешалкой и термометром, загружают 47 мл о-толуидина, 44 мл метилового эфира акриловой кислоты и 4 мл уксусной кислоты, реакционную смесь при перемешивании нагревают в течение 18 ч при 100 — 110 С и затем фракционируют в вакууме. Выход 72,2 г (80%). Т ид

153 — 155 С (3 MM рт.ст), flp 1,5356.

Найдено, % N: 7,16; 7,27.

С11Н15 N02.

Вычислено, : N 7,25.

Метиловый эфир P-n-хлорфениламинопропановой кислоты, Синтезируют по методике для метилового эфира Р -о-толиламинопропановой кислоты, исходя из 28 г п-хлоранилина, 22 мл метилового эфира акриловой кислоты и

2 мл уксусной кислоты. Реакционная смесь почти полностью при охлаждении кристиллизуется, ее отфильтровывают и перекристаллизовывают из эфира. Выход 90%, Тпл 96 — 98 С.

Найдено, %: N 6,57;6,69

С10Н12С!NО2.

Вычислено, %; N 6,56.

Гидразид Р -о-толиламинопропановой кислоты.

В одногорлую колбу, снабженную ооратным холодильником, с хлоркальциевой трубкой помещают 22,2 r метилового эфира

Р-о- толиламинопропановой кислоты, 22,4 мл абсолютного этилового спирта и 22,4 мл гидразингидрата, Реакционную смесь кипятят в течение 6 ч на водяной бане, По охлаждении кристаллический продукт отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром. Выход 53,8 г. (75%). Тпл102 104 С.

Найдено, %, N 21,65; 21,81,,С10Н15ЙЗО.

Вычислено, %: N 21,74.

Гидраэид P-n-хлорфениламинопропановой кислоты, Получен по методике, приведенной для предыдущего гидразина, взаимодействием

5 26,6 г метилового эфира P-n-хлорфениламинопропановой кислоты, 10 мл гидразингидратов в 60 мл изопропилового спирта.

Выход 95%. Тпл 165 — 166 С

Найдено, %: N 19,73; 19,79.

10 С9Н 12С!ЙЗО.

Вычислено, %: N 19,67.

Р-Ариламинопропионилгидразоны.

Синтезируют непродолжительным кипячением в среде абсолютного этилового

15 спирта стехиометрических количеств гидразидов Р-ариламинопропановых кислот с соответствующими карбонильными соединениями, такими как бензил, бензальдегид, и-хлорбензал ьдегид, и-фторбен зал ьдегид, 20 триацетонамин. При охлаждении реакционной смеси выделяют гидразоны, которые отфильтровывают, перекристаллизовывают из спирта и промывают абсолютным диэтиловым эфиром.

25 Константы выделенных гидразонов (!—

\/) приведены в табл.2.

Для приготовления смазочной композиции также используют аэросил марки А-175

ГОСТ 14922-77 и полиэтилсилоксановую

30 жидкость марки ПЭС-5 по ГОСТУ.

Смазочную композицию готовят следующим образом.

К ПЭС-5, взятой в количестве для получения 100 г композиции, добавляют при

35 перемешивании один из указанных /3-ари-, ламинопропионилгидразонов. Полученную композицию перемешивают при комнатной температуре до полного растворения гидразона. Затем добавляют аэросил и с по40 мощью гомогенизатора перемешивают до однородной консистенции.

Составы смазок и результаты испытаний приведены в табл.3, испытания проводят в сравнении с известной смазкой.

45 Как видно из данных табл.3, при применении предлагаемых гидразонов значения стабильности против окисления в два и более раз меньше значений стабильности против окисления известной композиции, что

50 свидетельствует о более высокой термоокислительной стабильности предлагаемых смазочных композиций. Введение предлагаемых антиоксидантов улучшает коллоидную стабильность и не ухудшает

55 противоизносные свойства.

1728293

Остальное

Таблица1

* Гидразоны формулы

** Гидразоны формулы н,с сн, (ЩО) Р%И К I!

Ч К

Т а б л и ц а 2

Формула изобретения

Смазочная композиция, содержащая полиэтилсилоксановую жидкость, азросил и производные гидразона, о т л и ч а ю щ а яс я тем, что, с целью повышения термоокис- 5 лительной стабильности, композиция в качестве производных гидразона содержит Р-ариламинопропионилгидразоны общей формулы

RC6H4NHCH2CH2C(0)NHN = CR R, 10 где R — СНз= орта, CI;

R = СеНв;

R = R =(СНаС(СНзЦ МН;

R — С6Н4С!, С6Н5С(0), C6HG, СеН4Г-п при следующем соотношении компонентов, мас.%

Аэросил 11 — 12

Р-Ариламинопропионилгидразоны указанной формулы 0,1 — 0,5

Полиэтилсилоксановая жидкость

1728293

Та б лица

Состав композиции, мас.3

Коллоид- Диаметр

>l ная ста- пятна

1 ! бильность, износа, 1 l мм

Испа ряеемость, Термоста бильность

Стабильность против окис ления, мг

K0H/1 г

ПЭС-5

6-Арил- Аэросил

> аминопропионилгид разоны

12,85

9,97

12,90

13,46

13,00

10,75

10,66

9,55

0,05

0,1

0,3

0,5

0,6

0,05

0,1

0,3

0,5

0,6

0,05

0,1

0>3

0,5

0,6

0,05

0,1

0,3

0,5

0,6

0,05

0,1

0,3

0>5 .0,6

0,05

0,1

0,3

0,5

0,6

0,05

0,1

0,3

0,5

0,6

0,05

0,1

0,3

0,5

0,6

0,05

О,1

0,3

0,5

0,6

0,05, 0,1

0,3

0,5

0,6

0,05

0,1 о,3

0>5

0,6

0,05

0,1

0,3

0,5

0,6

0,05

11

11

11

11

11

11,5

11,5

11,5

11,5

11,5

12

12

12

12

12

13

l3

13

13

13 l0

l0

11

1l

11

11

11

11,5

11,5

11,5

11,5

11,5

12

12

12

12

12

13

13

13

13

13

11

11

11

11

11 l l . 5

89,95

89,90

89,70

89,50

89,40

88,95

88,90

88,70

88,50

88,40

88,45

88,40

88,20

88,00

87,90

87,95

87,90

87,70

87,50

87,40

86,95

86,90

86,70

86,50

86,40 .89, 95

89,90

89,70

89,50

89,40

88,95

88,90

88, 70

88,50

88,40

88,45

88,40

88,20

88,00

87,90

87,95

87,90

87,70

87,50

87,40

86,95

86,90

86,70

86,50

86,40

89,95

89,90

89,70

89,50

89,40

88,95

88,90

88,70

88,50

88,40

88,45

0,72

0,60

0,89

0,69

0>90

0,62

0,56

0,86

0,90

0,60

0,54

0,89

0,58

0,60

0,54

0,77

0,84

0,88

0,52

0,55

0,56

0,57

0,58

0,74

0,72

0,76

0,63

0,82

0,64

0,59

0,69

0,75

0,85

0,63

0,58

0,67 о,73

0,83

0,62

0,57

0,67

0,72

0,80

0,58

0,58

0,59

0,59

0,62

0,63

0,78

0,67

0,95

0,70

0,53

0,49

0,46

0,37

0,25

0,51

10,75

10,80

8,47

8,58

8,73

8,96

9,05

8,97

9,11

12,37

15,12

15,60

6,50

7,47

7,50

11,27

10 92

12,84

11,40

12,89

14,37

l2>98

10,73

10,65

9,51

10,70

10,77

8,43

8,54

8,70

8,91

9,02

10,40

10,01

Т2,50

13,27

13,36

6,48

9,39

7,45

10>25

10,87

7.,89, 8,55

8,63

7,82

9,92

7,47

7,58

8,49

6,56

9,81

7,42

5,30

4,12

4,37

4,30

4 50

5,28

5,00

4,45

4,44

4,23

4>98

4,88

",38

4,37

4,33

3,40

3,29

5,12

3,23

2,56

5,25

2,96

3,48

3,00

3,23

5,00

4,i5

3,90

4,23

4,10

2,99

3,09

3,88

4,46

4,78

2,98

3,00

3,68

4,25

",50

2,80

2 99

3,68

4,23

4,56

3,01

3,02

2,45

2,99

2,90

2,78

4,20

2,39

4,27

2,34

2,78

2,39

2,33

2,35

34

2,76

0,15

0,15

0,14

0,13

0,16

0,14

0,16

0,15

0,14

0,15

0,16

0,15

0,14

О,l5

0,14

0,12

0,12

0,15

0,15

О, 12

0,14

0,14

0,15

0,12"

0,14

0,20

0,18

0,20

0,19

0,17

0,20

0,20

0,19

0,18

0,18

0,18

0,21

0,20

0,19

0,18

0,18

О,l8

0,17

0,20

0,15

0,20

0,18

0,21

0,20

0,18

0,23

0,20

0,22

0,21

0,20

0,23

0,22

0,20

0,20

О, l 9

0,23

0,30

0,20

О, 19

0,15

О, 13

0,29

0,20

0,19

0,14

0,13

0,30

0,20

0,20

0,13

0,12

0,23

0,19

0,14

0,15

0,11

0,28

0,22

0,18

0,15

0,13

0,29

0,22

0,20

0,15

0,12

0,30

0,25

0,19

0,15

0,13

0,28

0,24

0,18

0,14

0,12

0,24

0,20

0,17

0,14

0,09

0,27

0,19

U,19

0,14

0,15

0,08

0,07

0,08

0,05

0,14

0,08

0,07

0,07

0,06

О, 16

1728293

Продолжение табл. 3

6 7 8

0,48

0,09

0,08

0,06

О,ч5

0,34

0,05

0,22

0,10

0,50

0,46

0,07

0,43

0,02

0,08

0,34

0,22

0,09

0,15

0,07

0,50

0,52

0,55

0,55

0,58

0,67

0,75

0,75

0,74

0,83

0,56

0 60

0,83

0,07

0,06

0,15

G,1З

0,09

0,07

0,06

0,l3

0,14 .

0,12

0,07

0,05

0,05

0,1

0,3

0,5

0,6

0,1

0,3

0,5

0,6

0,05

0,1

0,3

0,5

0,6

0,05

О,;

0,3

0,5

0,6

IV . 0,05

0,1

0,3

0,5

0,6

0 05

0,1

0,3

0,5

0,6

0,05

0,1

0,3

G,5

G,Ь

0,05

О,1

0,3

0,5

0,6

0,05

0,1

0,3

0,5

0,6 ч 0,05

0,1

0,5

0,6

0,05

0,1

0,3

0,5

0,6

G,О5

0,1

0,3

0,5

0,6

0,05

0,1

0,3

0,5

0,6

11,5

11,5

11,5

11,5

12

12

12

12

12

13

13

13

13

13

11

11

11

11

11

11,5

11,5

11,5

11,5

11,5

12

12

12

12

12

13

13

13

13

13

1G

11

i1

11

11

11

11,5

11,5

11,5

11,5

11,5

12

12

12

12

12

13

13

13

13

88,40

88,20

88,00

87,90

87,95

87,90

87,70

87,50

87,40

86,95

86,90

86,70

86,50

86,40

89,95

89,90

89,70

89,50

89,40

88,95

88.90

88,70

88,50

88,40

88,45

88,40

88,2С

88,00

87,90

87,95

87,90

87,70

87,50

87,40

86,95

86,90

86,70

86,50

86,40

89,95

89,90

89,70

89,50

89>40

8S,95

88,90

88,70

88,50

88,40

88>45

88,4.0

88,20

88>00

87,90

87,95

87,90

87,70

87,50

87,40

86,95

86,90

86,70

86,50

86,40

0,68

0>73

0,54

0,59

0,82

0,65

0,72

0,53

0,57

0,80

0,65

0 70

0,59

0,62

0,63

0,66

0,68

О,ч5

0,78

0,69

0,82

0,9S

0,35

0,30

0,42

О ц9

0,88

0,33

0,2о

0,32

0,47

0,85

0,30

0,25

0>31

О,ч4

0,83

0,62

0,63

0,39

0,65

0,70

7,53

8,35

6,37

9>02

7,45

7,53

8,44

6,50

9,76

6,59

6,48

6,02

5,33

5,23 .

8,58

8,97

8,94

10,45

8,49

7,58

7,93

9,59

8,72

7,94

7,54

7,90

9,48

8,69

7,89

7,50

7,87

9,39

8,50

7,89

6,75

6,45

7,68

8,53

8,43

7,57

5,46

6,57

7,i5

7,20 ч,55

5,00

5,15

6,20

9,86

7,50

7,03

6,55

6,09

9,89

4,50

4.95

5,45

6,13

9,84

4,25

4,34

4,86

5,56

5,70

2,35

2,29

2,21

2,19

2,68

2,27

2,24

2,15

2,11

2,68

3 >05

2,32

3,03

2,10

3,96

4,50

4,05

",34

4,11

3,21

3,13

3,14

3,70

4,36

3,19

3,12

3,16

3,17

3,95

3,11

3,03

3,03

3,60

4 >27

2,99

?,97

3,05

З,10

3,20

3,87 ч,47

3,80

4,57

4,00

2,64

2,45

3,11

3,60

3,70

2,58

2,чО

3,02

3,54

3,68

2,53

2,40

2,98

3,15

3,60

2,97

3,05

2,50

3,11

3,29

0,23

0,22

О;20

0,19

0,23

0,23

0,23

0,22

0,22

0,22

0,20

0,20

0,21

0,18

0,21

0,20

0,20

0>21

0,20

0,21

0,20

0,20

0,20

0,20

0,21

0,20

0,20

0,20

0,20

0,20

0,20

0,20

0,20

0,20

0,21

0,19

0,20

0,20

0,20

0,21

0,19

0,20

0,20

0,20

0,21

0,20

0,20

0,20

0,20

0,21

0,20

0,20

0,20

0,20

0,20

0,20

0,21

0,20

0,20

0,21

0,20

0,20

0,21

0,20

0,09

0,09

0,05

0,16

0,13

0,11

0,11

0,10

0,17

0,12

0,11

0,10

0,09

0,12

0,12

0,11

0,10

0,10

0,20

0,13

0,11

0,10

0,08

0,13

О, 12

0,10

0,10

0,09

0,15

0,15

0,11

0,07

0,05

0,14

0,09

0,10

0,06

0,05

0,15

0,10

0,08