Смазочная композиция
Иллюстрации
Показать всеРеферат
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
// {С 10 (5l)5
N 30:10
ГОСУДАРСТВ Е ННЫ Й . КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР фОUgq g
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 4 )
l00
1и О ,(л) (21) 4756101/04 (22) 29.09.89 (46) 23.04;92. Бюл.N 15 (71) Чувашский государственный университет им. И.Н.Ульянова (72) Ф.B,Багров и Г.M.Màòíååeà (53) 621.892 (088,8) (56) Ищук Ю.Л. Технология пластичных смазок. — Киев; Наукова думка, 1986, с.246.
Авторское свидетельство СССР
М 1659454, кл. С 10 М 169/06. 31.05,89. (54) СМАЗОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ (57) Изобретение касается смазочных веществ, в частности композиции для создаИзобретение относится- к смазочным композициям, обладающим повышенной термоокислительной стабильностью, и может быть применено при создании термостабильных синтетических смазочных масел.
Известна смазочная композиция на основе полисилоксановой жидкости .132-24, содержащая комплексное кальциевое мыло и дифениламин; проявляющая недостаточно высокие антиокислительные свойства.
Известна смазочная композиция на основе полиэтилсилоксановой жидкости, содержащая аэросил и гидразоны триацетонамина.
Однако известная композиция проявляет недостаточно высокие антиокислитель-. ные свойства.
Целью изобретения является повышение термоокислительной стабильности смазочной композиции.,, Ж„„1728293 A1 ния термостабильных синтетических смазочных масел. Цель — повышение термоокислительной стабильности композиции, Для этого в ее состав вводят, мас. : аэросил
11 — 12, ариламинопропионилгидразон 0,1—
0,5 и полиэтилсилоксановая жидкость — до
100. В качестве ариламинопропионилгидразона используют соединения общей ф-лы
R-С6Н4 - ИН(СН2)2 - C(0) - NH = СВЛ2. где при R=o-метил а) Я1-фенил; В2-бензоил; 6)
В1=Н, Rz-n-CI-фенил; при R-и-Cl; в) 81=82= (СН2- С(СНЗИИ: r) R>=H; Яг-фенил; д) R<=H;
Rz=n-фторфенил, Новая композиция в два и более раза стабильнее против окисления, чем известная. 3 табл.
Предлагаемый состав смазки отличается от известного введением гидразонов Рариламинопропановой кислоты. Анализ известных составов смазочных композиций (табл,1) показывает, что введенные в композицию вещества известны, например аэросил, гидразоны триацетонамина, Однако их применение в этих композициях в сочетании с другими компонентами не обеспечивает смазкам такие свойства, которые они проявляют в качестве предлагаемой композиции, а именно увеличивают термоокислительную стабильность.
Для приготовления смазочной композиции используют Р -ариламинопропионилгидразон следующей химической формулы; .
RC6H4NHCH2CH2CONHN = CR R, где R = СНз = орто, R = С6Н6, R
C6HsCO(I); R = Н, R = C6H4CI-и (Il); R = Cl-n, R = R = (CHIC(CHS)z)2NH(lll); R = Н, R
=С6Н5 (IV), C6H4F-n (V).
1728293
Синтез гидразонов P ариламинопропановой кислоты (в дальнейшем антиоксиданты) осуществлен через стадию получения эфиров соответствующих кислот.
Примеры синтеза каждого производного гидразона.
Метиловый эфир j3-о-толиламинопропановой кислоты.
B трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную холодильником, мешалкой и термометром, загружают 47 мл о-толуидина, 44 мл метилового эфира акриловой кислоты и 4 мл уксусной кислоты, реакционную смесь при перемешивании нагревают в течение 18 ч при 100 — 110 С и затем фракционируют в вакууме. Выход 72,2 г (80%). Т ид
153 — 155 С (3 MM рт.ст), flp 1,5356.
Найдено, % N: 7,16; 7,27.
С11Н15 N02.
Вычислено, : N 7,25.
Метиловый эфир P-n-хлорфениламинопропановой кислоты, Синтезируют по методике для метилового эфира Р -о-толиламинопропановой кислоты, исходя из 28 г п-хлоранилина, 22 мл метилового эфира акриловой кислоты и
2 мл уксусной кислоты. Реакционная смесь почти полностью при охлаждении кристиллизуется, ее отфильтровывают и перекристаллизовывают из эфира. Выход 90%, Тпл 96 — 98 С.
Найдено, %: N 6,57;6,69
С10Н12С!NО2.
Вычислено, %; N 6,56.
Гидразид Р -о-толиламинопропановой кислоты.
В одногорлую колбу, снабженную ооратным холодильником, с хлоркальциевой трубкой помещают 22,2 r метилового эфира
Р-о- толиламинопропановой кислоты, 22,4 мл абсолютного этилового спирта и 22,4 мл гидразингидрата, Реакционную смесь кипятят в течение 6 ч на водяной бане, По охлаждении кристаллический продукт отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром. Выход 53,8 г. (75%). Тпл102 104 С.
Найдено, %, N 21,65; 21,81,,С10Н15ЙЗО.
Вычислено, %: N 21,74.
Гидраэид P-n-хлорфениламинопропановой кислоты, Получен по методике, приведенной для предыдущего гидразина, взаимодействием
5 26,6 г метилового эфира P-n-хлорфениламинопропановой кислоты, 10 мл гидразингидратов в 60 мл изопропилового спирта.
Выход 95%. Тпл 165 — 166 С
Найдено, %: N 19,73; 19,79.
10 С9Н 12С!ЙЗО.
Вычислено, %: N 19,67.
Р-Ариламинопропионилгидразоны.
Синтезируют непродолжительным кипячением в среде абсолютного этилового
15 спирта стехиометрических количеств гидразидов Р-ариламинопропановых кислот с соответствующими карбонильными соединениями, такими как бензил, бензальдегид, и-хлорбензал ьдегид, и-фторбен зал ьдегид, 20 триацетонамин. При охлаждении реакционной смеси выделяют гидразоны, которые отфильтровывают, перекристаллизовывают из спирта и промывают абсолютным диэтиловым эфиром.
25 Константы выделенных гидразонов (!—
\/) приведены в табл.2.
Для приготовления смазочной композиции также используют аэросил марки А-175
ГОСТ 14922-77 и полиэтилсилоксановую
30 жидкость марки ПЭС-5 по ГОСТУ.
Смазочную композицию готовят следующим образом.
К ПЭС-5, взятой в количестве для получения 100 г композиции, добавляют при
35 перемешивании один из указанных /3-ари-, ламинопропионилгидразонов. Полученную композицию перемешивают при комнатной температуре до полного растворения гидразона. Затем добавляют аэросил и с по40 мощью гомогенизатора перемешивают до однородной консистенции.
Составы смазок и результаты испытаний приведены в табл.3, испытания проводят в сравнении с известной смазкой.
45 Как видно из данных табл.3, при применении предлагаемых гидразонов значения стабильности против окисления в два и более раз меньше значений стабильности против окисления известной композиции, что
50 свидетельствует о более высокой термоокислительной стабильности предлагаемых смазочных композиций. Введение предлагаемых антиоксидантов улучшает коллоидную стабильность и не ухудшает
55 противоизносные свойства.
1728293
Остальное
Таблица1
* Гидразоны формулы
** Гидразоны формулы н,с сн, (ЩО) Р%И К I!
Ч К
Т а б л и ц а 2
Формула изобретения
Смазочная композиция, содержащая полиэтилсилоксановую жидкость, азросил и производные гидразона, о т л и ч а ю щ а яс я тем, что, с целью повышения термоокис- 5 лительной стабильности, композиция в качестве производных гидразона содержит Р-ариламинопропионилгидразоны общей формулы
RC6H4NHCH2CH2C(0)NHN = CR R, 10 где R — СНз= орта, CI;
R = СеНв;
R = R =(СНаС(СНзЦ МН;
R — С6Н4С!, С6Н5С(0), C6HG, СеН4Г-п при следующем соотношении компонентов, мас.%
Аэросил 11 — 12
Р-Ариламинопропионилгидразоны указанной формулы 0,1 — 0,5
Полиэтилсилоксановая жидкость
1728293
Та б лица
Состав композиции, мас.3
Коллоид- Диаметр
>l ная ста- пятна
1 ! бильность, износа, 1 l мм
Испа ряеемость, Термоста бильность
Стабильность против окис ления, мг
K0H/1 г
ПЭС-5
6-Арил- Аэросил
> аминопропионилгид разоны
12,85
9,97
12,90
13,46
13,00
10,75
10,66
9,55
0,05
0,1
0,3
0,5
0,6
0,05
0,1
0,3
0,5
0,6
0,05
0,1
0>3
0,5
0,6
0,05
0,1
0,3
0,5
0,6
0,05
0,1
0,3
0>5 .0,6
0,05
0,1
0,3
0,5
0,6
0,05
0,1
0,3
0,5
0,6
0,05
0,1
0,3
0,5
0,6
0,05
О,1
0,3
0,5
0,6
0,05, 0,1
0,3
0,5
0,6
0,05
0,1 о,3
0>5
0,6
0,05
0,1
0,3
0,5
0,6
0,05
11
11
11
11
11
11,5
11,5
11,5
11,5
11,5
12
12
12
12
12
13
l3
13
13
13 l0
l0
11
1l
11
11
11
11,5
11,5
11,5
11,5
11,5
12
12
12
12
12
13
13
13
13
13
11
11
11
11
11 l l . 5
89,95
89,90
89,70
89,50
89,40
88,95
88,90
88,70
88,50
88,40
88,45
88,40
88,20
88,00
87,90
87,95
87,90
87,70
87,50
87,40
86,95
86,90
86,70
86,50
86,40 .89, 95
89,90
89,70
89,50
89,40
88,95
88,90
88, 70
88,50
88,40
88,45
88,40
88,20
88,00
87,90
87,95
87,90
87,70
87,50
87,40
86,95
86,90
86,70
86,50
86,40
89,95
89,90
89,70
89,50
89,40
88,95
88,90
88,70
88,50
88,40
88,45
0,72
0,60
0,89
0,69
0>90
0,62
0,56
0,86
0,90
0,60
0,54
0,89
0,58
0,60
0,54
0,77
0,84
0,88
0,52
0,55
0,56
0,57
0,58
0,74
0,72
0,76
0,63
0,82
0,64
0,59
0,69
0,75
0,85
0,63
0,58
0,67 о,73
0,83
0,62
0,57
0,67
0,72
0,80
0,58
0,58
0,59
0,59
0,62
0,63
0,78
0,67
0,95
0,70
0,53
0,49
0,46
0,37
0,25
0,51
10,75
10,80
8,47
8,58
8,73
8,96
9,05
8,97
9,11
12,37
15,12
15,60
6,50
7,47
7,50
11,27
10 92
12,84
11,40
12,89
14,37
l2>98
10,73
10,65
9,51
10,70
10,77
8,43
8,54
8,70
8,91
9,02
10,40
10,01
Т2,50
13,27
13,36
6,48
9,39
7,45
10>25
10,87
7.,89, 8,55
8,63
7,82
9,92
7,47
7,58
8,49
6,56
9,81
7,42
5,30
4,12
4,37
4,30
4 50
5,28
5,00
4,45
4,44
4,23
4>98
4,88
",38
4,37
4,33
3,40
3,29
5,12
3,23
2,56
5,25
2,96
3,48
3,00
3,23
5,00
4,i5
3,90
4,23
4,10
2,99
3,09
3,88
4,46
4,78
2,98
3,00
3,68
4,25
",50
2,80
2 99
3,68
4,23
4,56
3,01
3,02
2,45
2,99
2,90
2,78
4,20
2,39
4,27
2,34
2,78
2,39
2,33
2,35
34
2,76
0,15
0,15
0,14
0,13
0,16
0,14
0,16
0,15
0,14
0,15
0,16
0,15
0,14
О,l5
0,14
0,12
0,12
0,15
0,15
О, 12
0,14
0,14
0,15
0,12"
0,14
0,20
0,18
0,20
0,19
0,17
0,20
0,20
0,19
0,18
0,18
0,18
0,21
0,20
0,19
0,18
0,18
О,l8
0,17
0,20
0,15
0,20
0,18
0,21
0,20
0,18
0,23
0,20
0,22
0,21
0,20
0,23
0,22
0,20
0,20
О, l 9
0,23
0,30
0,20
О, 19
0,15
О, 13
0,29
0,20
0,19
0,14
0,13
0,30
0,20
0,20
0,13
0,12
0,23
0,19
0,14
0,15
0,11
0,28
0,22
0,18
0,15
0,13
0,29
0,22
0,20
0,15
0,12
0,30
0,25
0,19
0,15
0,13
0,28
0,24
0,18
0,14
0,12
0,24
0,20
0,17
0,14
0,09
0,27
0,19
U,19
0,14
0,15
0,08
0,07
0,08
0,05
0,14
0,08
0,07
0,07
0,06
О, 16
1728293
Продолжение табл. 3
6 7 8
0,48
0,09
0,08
0,06
О,ч5
0,34
0,05
0,22
0,10
0,50
0,46
0,07
0,43
0,02
0,08
0,34
0,22
0,09
0,15
0,07
0,50
0,52
0,55
0,55
0,58
0,67
0,75
0,75
0,74
0,83
0,56
0 60
0,83
0,07
0,06
0,15
G,1З
0,09
0,07
0,06
0,l3
0,14 .
0,12
0,07
0,05
0,05
0,1
0,3
0,5
0,6
0,1
0,3
0,5
0,6
0,05
0,1
0,3
0,5
0,6
0,05
О,;
0,3
0,5
0,6
IV . 0,05
0,1
0,3
0,5
0,6
0 05
0,1
0,3
0,5
0,6
0,05
0,1
0,3
G,5
G,Ь
0,05
О,1
0,3
0,5
0,6
0,05
0,1
0,3
0,5
0,6 ч 0,05
0,1
0,5
0,6
0,05
0,1
0,3
0,5
0,6
G,О5
0,1
0,3
0,5
0,6
0,05
0,1
0,3
0,5
0,6
11,5
11,5
11,5
11,5
12
12
12
12
12
13
13
13
13
13
11
11
11
11
11
11,5
11,5
11,5
11,5
11,5
12
12
12
12
12
13
13
13
13
13
1G
11
i1
11
11
11
11,5
11,5
11,5
11,5
11,5
12
12
12
12
12
13
13
13
13
88,40
88,20
88,00
87,90
87,95
87,90
87,70
87,50
87,40
86,95
86,90
86,70
86,50
86,40
89,95
89,90
89,70
89,50
89,40
88,95
88.90
88,70
88,50
88,40
88,45
88,40
88,2С
88,00
87,90
87,95
87,90
87,70
87,50
87,40
86,95
86,90
86,70
86,50
86,40
89,95
89,90
89,70
89,50
89>40
8S,95
88,90
88,70
88,50
88,40
88>45
88,4.0
88,20
88>00
87,90
87,95
87,90
87,70
87,50
87,40
86,95
86,90
86,70
86,50
86,40
0,68
0>73
0,54
0,59
0,82
0,65
0,72
0,53
0,57
0,80
0,65
0 70
0,59
0,62
0,63
0,66
0,68
О,ч5
0,78
0,69
0,82
0,9S
0,35
0,30
0,42
О ц9
0,88
0,33
0,2о
0,32
0,47
0,85
0,30
0,25
0>31
О,ч4
0,83
0,62
0,63
0,39
0,65
0,70
7,53
8,35
6,37
9>02
7,45
7,53
8,44
6,50
9,76
6,59
6,48
6,02
5,33
5,23 .
8,58
8,97
8,94
10,45
8,49
7,58
7,93
9,59
8,72
7,94
7,54
7,90
9,48
8,69
7,89
7,50
7,87
9,39
8,50
7,89
6,75
6,45
7,68
8,53
8,43
7,57
5,46
6,57
7,i5
7,20 ч,55
5,00
5,15
6,20
9,86
7,50
7,03
6,55
6,09
9,89
4,50
4.95
5,45
6,13
9,84
4,25
4,34
4,86
5,56
5,70
2,35
2,29
2,21
2,19
2,68
2,27
2,24
2,15
2,11
2,68
3 >05
2,32
3,03
2,10
3,96
4,50
4,05
",34
4,11
3,21
3,13
3,14
3,70
4,36
3,19
3,12
3,16
3,17
3,95
3,11
3,03
3,03
3,60
4 >27
2,99
?,97
3,05
З,10
3,20
3,87 ч,47
3,80
4,57
4,00
2,64
2,45
3,11
3,60
3,70
2,58
2,чО
3,02
3,54
3,68
2,53
2,40
2,98
3,15
3,60
2,97
3,05
2,50
3,11
3,29
0,23
0,22
О;20
0,19
0,23
0,23
0,23
0,22
0,22
0,22
0,20
0,20
0,21
0,18
0,21
0,20
0,20
0>21
0,20
0,21
0,20
0,20
0,20
0,20
0,21
0,20
0,20
0,20
0,20
0,20
0,20
0,20
0,20
0,20
0,21
0,19
0,20
0,20
0,20
0,21
0,19
0,20
0,20
0,20
0,21
0,20
0,20
0,20
0,20
0,21
0,20
0,20
0,20
0,20
0,20
0,20
0,21
0,20
0,20
0,21
0,20
0,20
0,21
0,20
0,09
0,09
0,05
0,16
0,13
0,11
0,11
0,10
0,17
0,12
0,11
0,10
0,09
0,12
0,12
0,11
0,10
0,10
0,20
0,13
0,11
0,10
0,08
0,13
О, 12
0,10
0,10
0,09
0,15
0,15
0,11
0,07
0,05
0,14
0,09
0,10
0,06
0,05
0,15
0,10
0,08