Гербицидное средство

Гербицидное средство

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)ю А 01 N 35/06, 43/82

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ!!

3 N (! Ли 2

C — Х

v ("-i (21) 4613897/05 (22) 21.04,89 (31) Р 3814117.5 (32) 22.04.88 (33) ОЕ (46) 23.04.92. Бюл. ¹ 15 (71) Шеринг АГ (DE) (72) Альфред Ангерманн, Хельга Франке (DE), Ричард Рис(GB) и Герхард Иоханн(DE) (53) 632,954.2 (088.8) (56) ЕП № 137963, кл. С 07 С 49/813, 1984, (54) ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО (57) Изобретение относится к химическим средствам для борьбы с сорной и нежелательной растительностью. Сорные растения уничтожают с помощью гербицидного ередства, содержащего в качестве активного ве. щества производное циклогександиона общей формулы O

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с сорной и нежелательной растительностью.

Известны гербицидные средства, содержащие в качестве активных веществ производные циклогександиона. К ним относится, например, гербицидное средство на основе 5,5-диметил-2-(дихлорбензол)циклогексан-1,3-диона, „„5U „„1729275 А3 где Y> — водород, метил, 1-этоксииминоэтил;

Yz —; Уз- водород, метил, изопропил, карбокси, зтоксикарбонил; Y4— водород или метил; УБ и Ув — водород или метил; Уз и У4 вместе с атомом углерода могут означать карбонил; W — кислород или группа -N-R1, в которой К1 — 2-гидроксиэтил, н-бутил или фенил; Z — группа где Rz — водород, метил, этил, метоксиметил, метоксикарбонил; при W — кислород соединение (!) может иметь формулу

Yi 0M

Y ч

Y) 3

У27 00

1 в которой У -Ув u Z имеют указанные значения; М вЂ” катион натрия, триэтиламмония или эквивалент кальция или магния, 4 табл.

Однако известные средства данной группы недостаточно эффективны в отношении злаковых сорняков, например, овсюга. . Целью изобретения является повышение гербицидной активности средства на основе производных циклогенсандиона.

Пример 1. Получение 2(4-метил-1,2,3тиадиазол-5-илкарбонил)-циклогексан-1,3диона (соединение 1).

1729275

Пример 3. Получение натриевой соли этилового эфира 3,5-диоксо-4-(1,2,3-тиадиазол-5-илкарбонил)-циклогексан карбоно вой кислоты (соединение 21).

: К раствору 2,5г (8,4 ммоль) этилового fl р и м е р 7. Послевсходовая обработэфира 3,5-диоксо-4-{1,2,3-тиадиазол-5-ил- ка. карбонил)-циклогексанкарбоновой кислоты . Опыт проводили в условиях примера 6 с в 30 мл этанола при температуре льда до- использованием других тест-растений при бавляют по каплям эквивалентное количест- 55 дозах активных веществ 0,3 кгl га. во этанольного раствора гидроокиси натрия Результаты опытов представлены в и перемешивают при комнатной температу- табл. 4. ре в течение 2 ч. Вещество получают после Данные, представленные в табл. 4, свиудаления растворителя в вакууме, выход детельствуютоб избирательности действия

100%, т.пл. 111 С. гербицидного средства.

К 10 r (89,2 ммоль) циклогек ан-1,3-диона, растворенного в 175 мл дихлорэтана и

20 мл триэтиламина. при температуре льда медленно по каплям прибавляют 16 г (98,4 ммоль) хлорангидрида 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты и перемешивают при комнатной температуре в течение 3 ч. После этого реакционную массу выливают на лед, отделяют органическую фазу, промывают ее 1 н. соляной кислотой, раствором бикарбоната и водой, высушивают над сульфатом магния и отгоняют растворитель.

Полученный таким образом продукт смешивают со 120 мл ацетонитрила, 25 мл триэтиламина и 3 мл ацетонциангидрина и перемешивают при комнатной температуре в течение 24 ч. После этого прибавляют 100 мл диэтилового эфира, промывают 100 мл 4 н. соляной кислоты и дважды экстрагируют в 50 мл 5%-ного раствора карбоната калия.

Щелочную фазу смешивают со 100 мл диэтилового эфира, подкисляют 4 н. соляной кислотой до рН 3, промывают водой, высушивают над сульфатом магния и центрифугируют. Перекристаллизацией из уксусного эфира получают целевой продукт в виде бесцветных игл, т,пл. 48 — 49 С, выход 72%0.

Аналогично получают соединения 2 — 19, перечень которых представлен в табл, 1.

Пример 2. Получение 3,5-диоксо-4-(4метил-1,2,3-тиадиазол-5-илкарбонил)-циклогексанкарбоновой кислоты (соединение

20).

Смесь 4,5 г(14,5 ммоль) этилового эфира

3.5-дио к со-4-(4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-ил« карбонил)-циклогексанкарбоновой кислоты и 30 мл 5 -ного раствора гидроокиси натрия нагревают в течение 30 мин нэ водяной бане, заливают эфиром и обрабатывают соляной кислотой до рН 3, разделяют слои, водную фазу центрифугируют, продукт перекристаллизовывэют из метанола и получают конечное вещество с т.пл, 185 С (разложение).

В условиях примера 3 получают соединения 22 — 27, перечень которых представ= лен в табл. 1, Пример 4, Получение 2(1-(4-метил5 1,2,3-тиадиазол-5-ил)-1-(фен илимино)-метил)-циклогексан-1,3-диона (соединение 28).

Смесь 3 г (12,6 ммоль) 2-(4-метил-1,2,3тиадиазол-5-илкарбонил)-циклогексан-1,3диона, 1,5 мл анилина и 30 мл абсолютного

10 этанола перемешивают в течение 12 ч при комнатной температуре, отгоняют растворитель и получают твердый продукт, который промывают гексаном и перекристаллизовывают из этанола, т,пл. 117 С.

15 В условиях примера 4 получают соединения 29 — 34, перечень которых представлен в табл. 1.

Гербицидное средство готовят путем смешивания следующих компонентов, 20 мас.о : активное вещество 20; каолин 68; кальциевая соль лигнинсульфокислоты 10; диалкилнафталинсульфонат 2, Пример 5. Довсходовая обработка.

Семена опытных растений высаживают в

25 специальные сосуды в условиях теплицы и непосредственно после этого почву обрабатывают гербицидным средством в форме суспензии из расчета 500 л воды на гектар и

3 кг/га активного вещества, Оценку герби30 цидного действия проводят через три недели после обработки по следующей шкале оценок: 0 — отсутствие повреждений; 1—

1 — 24 повреждений; 2 — 25 — 74 / повреждений; 3 — 75 — 89% повреждений; 4 — 90-100О/о

35 повреждений.

Для сравнения использовали известный гербицид: 5,5-диметил-2-(2,4-дихлорбензоил)-циклогексан-1,3-дион (соединение А).

Результаты опытов представлены в

40 табл.2.

Пример 6. Послевсходовая обработка. Опытные растения, выращенные в условиях теплицы до определенной стадии роста, обрабатывают гербицидным средст45 вом и через две недели после обработки оценивают гербицидное действие по шкале оценок, представленной в примере 5.

Результаты опытов представлены в табл, 3.

1729275,-z д) 15

1 где У>— - Уа u Z имеют значения, указанные для соединения общей формулы (1);

M — катион натрия, триэтиламмония илй эквивалент кальция или магния;

20 в качестве наполнителя — каолин, а в качестве поверхностно-активного вещества— смесь кальциевой соли лигнинсульфокислоты и диалкилнафталинсульфоната при следующем соотношении компонентов, мас.7,;

25 активное вещество 20; каолин 68; кальцие вая соль лигнинсульфокислоты 10; диалкил нафталинсульфонат 2.

Таблица 1

Т.пл., С (или n ) Соедине- Химическое название нив

68 (70) 5,5-Диметил-2-(4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-илкарбонил)-циклогексан1,3-дион

Этиловый эфир 3,5-диоксо-4-(4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-илкарбонил)циклогексанкарбоновой кислоты

58(60) 5-Метил-2- (4-метил-1, 2, 3-тиадиазол- 59 (60)

5-илкарбонил) -циклогексан-1,3-дион

4,4-Диметил-2-(4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-илкарбонил)-циклогексан1,3-дион

145 (147) 2-(1,2,3-Тиадиазол-5-илкарбонил)циклогексан-1,3-дион

5,5-Диметил-2-(1,2„3-тиадиазол-5илкарбонил)-циклогексан-l,3-дион

109

4,4-Диметил-(1,2,3-тиадиазол-5илкарбонил)-циклогексан-1„3-дион

Этиловый эфир 3,5-диоксо-4-(1,2,3тиадиазол-5-илкарбонилциклогексанкарбоновой кислоты

ФормуЪа изобретения

Гербицидное средство, содержащее активное вещество — производное циклогександиона, наполнитель и поверхностно-активное вещество, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью повышения гербицидной активности, в качестве активного вещества используют производное циклогександиона общей формулы 2

У! где У вЂ” водород, метил, 1-этоксииминоэтил;

Уг — водород или метил:, Уз — водород, метил, изопропил, карбокси, этоксикарбонил,"

Y4 — водород или метил;

Ys u Ye — водород или метил;

Уз и У4 вместе с атомом углерода могут означать карбонил;

ЧЧ вЂ” кислород или группа =N-Ri, где И1—

2-гидроксиэтил, н-бутил или фенил;

Z — группа

II 2

3 И аы где Rg — водород, метил, атил, метоксиметил, метоксикарбонил; при условии, что когда W — кислород, то соединение общей формулы (I) может означать соединение общей фоомчлы у Ys ОМ

1729275

Продолжение табл.1

r.

5- Изопропил-2- (4-метил-1, 2, 3тиадиазол-5-илкарбонил) -цикпогексан-1,3-дион п 1,5812

10 п 1,5615

Этиловый эфир 1-метил-3 5-диоксо-4-(4-метил-1,2,3-тиадиазол-5илкарбонил)циклогексанкарбоновой кислоты

2-(1,2,3-Тиадиазол-4-илкарбонил)циклогексан-1,3-дион

93(95)

78(80) 2-(4-Метоксикарбонил-1,2,3-тиадиазол-5-илкарбонил)-циклогексан1,3-дион

13 и> 1,5887 и, 1,5944

2- (4-Этил-1, 2, 3-.тиадиазол-5-илка рбонил) -ци клогексан-. 1 3-дион

2-(4-Иетоксиметил-1,2,3-тиадиазол5-илкарбонил)-циклогексан-1,3-дион

4,4,6,6-Тетраметил-2-(4-метилt,2,3-тиадиазол-5-илкарбонил)-цик" логексан-1,3,5-трион

15

70 (71) 16

2-(4-Этил-1,2,3-тиадиазол-5-илкарбонил)-4,4,6,6-тетраметилциклогексан-1,3,5-трион и> 1,5668

4,4,6,6-Тетраметил-2- (4-метоксиметил-1,2,3-тиадиазол-5-илкарбонил)циклогексан-1,3,5-трион

4-(1-Этоксииминоэтил)-2-.(4-метил1,2,3-тиадиазол-5-илкарбонил-циклогексан-1,3-дион пР 1,5848

3,5-Диоксо-4-(4-метил-!,2,3-тиадиазол-5-илкарбонил)-циклогексанкарбоновая кислота

185

Натриевая соль 2-(4-метил-1,2,3тиадиазол-5-илкарбонил)-циклогексан-1,3-диона

267

Триэтиламмониевая соль 2-(4-метил-t,2,3-тиадиазол-5-илкарбонил)циклогексан-1,3-диона

57

Магниевая соль 2-(4-метил-1,2,3тиадиазол-5-илкарбонил)-циклогексан-1,3"диона

)270

Натриевая соль этилового эфира 3,5диоксо-4-(1,2,3-тиадиазол-5-илкарбонил)-циклогексанкарбоновой кислоты

1729275 лоололжение табл.f л

Кальциевая соль 2-(4-метил-1,2,3тиадиазол-5-илкарбонил)-циклогексан-1,3-диона

>270

>270

Магниевая соль 4,4,6,6-тетраметил2-(4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-илкарбонил)-циклогексан-!,3,5-триона

>270

117

55(58) 29

136

82 (83) 31

90

115(117) Этиловый эфир 3,5-диоксо-4-(1-фе нилимино)-1-(1,2,3-тиадиазол-5-ил) метил)-циклогексанкарбоновой кислоты

2- (1- (2-Гидроксиэтилимино) -1- (4метил-1,2,3-тиадиазол-5-ил)метил циклогексан-1,3-дион

124

Кальциевая соль 4,4,6,6-,тетраметил Ю

2-(4-метил-1,2,3-тиадйазол-5-илкарбонил)-циклогексан-1,3,5-триона

2-(1-(4-Метил-1,2,3-тиадиазол-5ил) -1- (фенилимино) -метил) циклогексан- 1,3-дион

2- (1- (Бутилимино) "1- (4-метил1,2,3-тиадиазол-5-ил)метил)-циклогексан-1,3-дит.

5,5-Лиметил-2-(1-.(4-метил-1,2,3 wg aaoa-5-ил)-1-(фенилимино)метил)-циклогексан-1,3-дион

5,5-Яиметил-2-(1-(бутилимино)-1(4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-ил)метил)-циклогексан-1,3-диона

Этиловыч эфир 3,5-диоксо-4-(1-(4метил-1, 2,3-тиадиазол-5-ил)-1-(фенилимино)метил -циклогексанкарбоновой кислоты

1729275

Таблица

Доясходовая обработка растений при дозе вецеств 3 кг/га

Соединение активных

Овсюг Щетин- Канатник Подмаренник Ромашка ник

0 зеест"

1.

3

5 б

8

10 11

12

13

14

1б

17

18

19

21

22

23

2ч

26

27

28

29

31

32

33

Зч

А (И ное) 4

3

3

0

0

0

0

1

1

3

4

4

4

4

3

2

3

2

4

4

4

4

4

3

4

4

4

4

0

4 3

3

3

4

4

3

4

4

3

3

4

0

4

4

3

3

4

4

4

3

4

3

4

1

4

3

3

4

3

4

4

4

2

3

4

4

4

4

4

4

4

3

4

4

3

4

1729275 блица 3

Т а

Послевсходовая обработка растений при активных веществ 3 кгlга

Соединение дозе

Пвсюг кретин- Канатник Подмаренник ник

Ромашка (изве-. ое) стн

4

7

9

11

12

13

1 4

16

17

18

l9

21

22

23

24

26

27

28

29

31

32

33

34

3

2

4

4

2

4

1

2

1 а

О.

0

0

3

2

0 .0

4

2

3

3

3

3

4

4

4

4

2

3

4

4

4

4

4

4

4

3 7

4

4

3.

3

4

4

4

4

4

0

4

3

4

3

3

3

1

3

3

3

3

3

4

4

3

3

4 .

4

4

4

3

3

2

4

2

4

3

4

4

4

4

1729275

Таблица 4

Соединение

Опытные растения

Болотница

Рис Сыть Стрело- Камыш лист

Составитель P.Ñòðåëüöîâ

Редактор Н.Рогулич Техред M.Ìoðãåíòàë Корректор g,Муска

Заказ 1415 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

23

28

0

0

0

4

3

4

3