Гекническая бнбл';:: i f кд

Гекническая бнбл';:: i f кд

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Coeercw

Социалистически»

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28Х1.1963 (№ 844344/23-5) Кл. 39с, 25,;, с присоединением заявки №

Государственный комитет по делан изобретений и открытий СССР

Приоритет

МПК С 08Л

УДК 678.762.2 — 134,465

678.762.2 — 139 (088.8) Опубликовано 07,VI1.1965. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 19Л ill.1965

Авторы изобретения

»>й БА,";

K>, В. С. Иванов и Г. С. Буслаев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЬДЕГИДНЫХ КАУЧУКОВ

Подписная группа № 1бО

Известен способ получения альдегидных каучуков путем сополимеризации стирола и/или бутадиена с а, р-ненасыщенными альдегидами в щелочной водной эмульсии с использованием персульфатных инициаторов и анионоактивных эмульгаторов.

Однако проведение процесса сополимеризации в щелочной эмульсии приводит к получению каучуков, содержащих низкий процент свободных альдегидных групп (часть альдегидных групп вступает в реакцию щелочной конденсации), а следовательно, и обладающих меньшей возможностью модификации.

Предложенный способ предусматривает проведение процесса сополимеризации стирола и/или бутадиена с а, р-ненасыщенными альдегидами в кислой водной эмульсии с применением окислительно-восстановительных инициаторов и катионоактивных эмульгаторов.

Он позволяет значительно увеличить процент свободных альдегидных групп в сополимерах (альдегидных каучуках), а следовательно, и значительно увеличить адгезионные свойства каучуков, а также возможности их модификации и вулканизации.

B качестве а, Р-ненасыщенных альдегидов применяются акролеинметакролеин, а-этилакролеин и др.

Содержание альдегидов в реакционной смеси (в вес. %) от 5 до 25.

Процесс сополимеризации протекает при пониженных температурах (от 20 С и ниже) в кислой водной эмульсии, т. е. в условиях, способствующих сохранению реакционно-способных альдегидных групп. Наиболее предпочтительна кислотность среды при рН 1 — 3,5.

В качестве эмульгаторов применя|отся катионоактивные эмульгаторы солей сапамина, эстерамина, октадециламина. В ряде — уксус10 нокислого, фосфорнокислого и солянокислого — сапаминов эффективность эмульгаторов, в отношении увеличения скорости сополимеризации, значительно возрастает слева направо. В качестве инициаторов предлагается

15 применять окислительно-восстановительные системы: гидроперекись изопропилбензола аскорбиновая кислота с небольшими добавками соли Мора, гидроперекись изопропилбензола — сернокислое закисное железо или

20 моногидроперекись диизопропилбензола сернокислое закисное железо. Последняя система предпочтительна. Скорость сополимеризации возрастает с увеличением содержания альдегидного компонента в исходной моно25 мерной смеси. Выход сополимеров при содержании в исходной смеси акролеина и метакролеина не менее 15% составляет 60 вес,%.

Латекс альдегидных каучуков коагулируется нитратом натрия при повышенной температу30 ре (50 — 60 С). Сополимеры содержат значи172995

Предмет изобретения

Составитель В. Филимонов

Редактор Б. Шнейдерман Техред Т. П. Курилко Корректор О. И. Попова

Заказ 1956/8 Тираж 875 Формат бум. 60+90 /з Объем 0,21 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, д., 2

3 тельно больше альдегидного компонента, чем в исходной мономерной смеси.

С целью повышения пластичности сополимеров, которая уменьшается с увеличением содержания альдегидного компонента, предлагается получение тройного сополимера. В этом случае роль третьего компонента выполняет стирол, содержание которого в мономерной смеси составляет 20 вес.%.

Получаемые по настоящему способу альдегидные каучуки предлагается обозначать как тип СКА: СКА-1 — сополимер дивинила с акролеином, СКА-2 — сополимер дивинилд с метакролеином, СКА-3 — сополимер дпвинила с а-этилакролеином, СКА-1-С, СКА-2-С, СКА-3-С вЂ” соответствующие тройные сополимеры со стиролом. Содержание соответствующего альдегидного компонента в сополимере (в o/„) обозначается цифровым индексом, например СКА-2-20, СКА-1-14-С.

Альдегидные каучуки типа СКА и СКА-С представляют собой эластики, которые способны к широкой модификации по альдегидным группам, что может приводить к получе. нию полимеров, обладающих различными практически ценными свойствами, например огнестойкостью, стойкостью к различным растворителям и маслам в результате фосфорилирования и т. п.; наличие альдегидных групп определяет возможность вулканизации таких сополимеров. Латекс каучуков СКА обладает повышенной адгезионной способностью, П р им ер 1. Получение ал ьдегидн о г о к а у ч у к а СКА-2-20

В ампулу помещают 5,0 г метакролеина (l0% от общего веса мономеров), 0,065 г додецилмеркаптана (0,13%) и затем при охлаждении 45 г дивинила. Далее вводят водную фазу, содержащую 0,25 г А1Сlз, 0,15 г

КС1, 2,5 г сапамина, 0,05 г моногидроперекиси диизопропилбензола, 100 г воды и такое количество соляной кислоты, чтобы водная фаза имела рН 2,0 — 2,5. Содержимое ампулы встряхивают до получения стойкой эмульсии и затем в ампулу вводят 0 05 г

FeSO4 7НзО в 20 мл воды. После этого ампулу энергично встряхивают при комнатной температуре в течение 24 час, В полученный латекс вводится суспензия неозона Д в растворе солянокислого сапамина (1% неозона

Д в расчете на каучук). Коагуляция проводится добавкой в подогретый до 50 — 60 С латекс концентрированного раствора нитрата натрия. Каучук промывается горячей водой и сушится при 50 — 80 С в вакууме.

Выход альдегидного каучука, вес. % — 35

Содержание метакролеина в сополимере, % — 20,3

Дефо-твердость, г — 3550

Температура стеклования, С вЂ” 66.

Пр имер 2. Получение альдегидн о г о к а у ч у к à CKA-3-26

Методика полимеризации и выделения сопо5 лимера, как и в примере 1.

Рецептура (в вес. ч.): дивинил 85 а-этила крол еин 15 додецилмеркаптан 0,13

10 сапамин 5

НС1 до рН 2,5

КС1 0,3

AlCl 0,5 моногидроперекись диизопро15 пилбензола 0,1

FeSO< 7НзО 0,1 вода 250

Выход альдегидного каучука, вес. % — 30,0

Содержание а-этилакрелоина в сополиме20 ре, % — 26,0

Дефо-твердость, г — 1150

Температура стеклования, "С минус 55

Пример 3. Получение альдегидн о г о к а у ч у к а СКА-1-14-С

25 Методика сополимеризации и выделения сополимера, как и в примере 1.

Рецептура (в вес. ч.): дивинил 75 стирол 20

30 акр олени 5 додецилмеркаптан 0,13 сапамин 5

НС1 до рН 2,5

КС1 0,3

35 А1Сlз 0,5 моногидроперекись диизопропилбензола 0,1

FeSO4 7НзО 0,1 вода 250

40 Выход альдегидного каучука, вес. % — 39

Содержание акролеина в сополимере, %

14,3

Дефо-твердость, г — 2850.

Температура стеклования, С минус 56,5.

Способ получения альдегидных каучуков путем сополимеризации стирола и/или бута50 диена, с а, р-ненасыщенными альдегидами в водной эмульсии с применением инициаторов и эмульгаторов, отличающийся тем, что, с целью улучшения свойств альдегидных каучуков, процесс сополимеризации проводится при

55 рН менее 7 с использованием окислительновосстановительных инициаторов, например, системы гидроперекись кумола — FeSO4 и катионоактивных эмульгаторов, например сапамина.