Способ получения средних фосфатов 1 ечзлиотека

Способ получения средних фосфатов 1 ечзлиотека

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29.Ч.1963 (№ 839199/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.Ч11.1965. бюллетень № 15

Кл. 12о, 26«

Государственный

«омитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07f

УД К 547.419.1.07 (088.8) Дата опубликования описания 28 Ч1П.1965.

Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, Р. В. Стрельцов, П. С. Хохлов, 3. Н. Кваша и А. Ф. Коломиец

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СРЕДНИХ ФОСФАТОВ

Подписная группа № 50

Известен способ получения средних фосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора или хлорфосфатов со спиртами в присутствии третичных аминов в качестве акцептора хлористого водорода. При осуществлении этого способа применяют большое количество растворителей.

С целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта предлагается способ получения средних фосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора или хлорфосфатов со спиртами в присутствии акрилонитрила в качестве акцептора хлористого водорода.

Вместо акрилонитрила по предлагаемому способу можно использовать нитрил метакриловой кислоты, а также эфиры акриловой и метакриловой кислот, однако выход фосфатов при этом снижается.

Преимущество предлагаемого акцептора по сравнению с известными (третичные амины) состоит в том, что в результате реакции с хлористым водородом он образует жидкий продукт (P-хпорпропионитрил), что позволяет отказаться от применения растворителей или свести количество их до минимума. Кроме того, предлагаемый акцептор и продукт его превращения в условиях реакции являются инертными по отношению к фосфатам, в то время как третичные амины способны алкилироваться фосфатамп с образованием четгертичных а:,:м-r". èåâûõ соединений.

Образующийся в реакции р-хлорпропионптрил может быть использован в качестве полупродукта органического синтеза или превращен обработкой щелочью в исходный акрилонитрил. Регенерацию акрилонитрила можно проводить без выделения из реакционной массы Р-хлорпропионитрила.

Получаемые соединения используют в качестве инсектпцпдов, гербицидов, пластифи10 каторов, растворителей и др.

Пример 1. Получение дибутилнонилфосфата.

Смесь 0,1 г лопь дпбутилхлорфосфата, 0,1 г,vlorlb безводного н. нонилового спирта и

15 0,12 г»копь стабилизированного акрилонитрила выдерживают при 70 — 75 С до исчезновения в реакционной массе ангидридного хлора, определяемого после гидролиза пробы водой (около 8 час). Отгонкой в вакууме выделяют Р-хлорпропионптрил с выходом 95%, т. кпп. 87 — 90 С (прп 30 и.к рт. ст.), n„o

= 1,4359.

Остаток после отгонкп нпзкокипящпх продуктов представляет совой практически чистый дибутилнонилфосфат; d» =0,9562, и о =

=1,4281. Выход технического продукта 94,6%.

При перегонке в присутствии безводного поташа (3 — 4% от вес продукта) получают вещество с т. кип. 147 — 148"С (1 м.к рт. ст.), 173233

Предмет изобретения

Составитель М. В. Кожинская

Редактор Л, К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Тюняева

Заказ 2022/l7 Тираж 676 Формат бум. 60X90/з Обьез О,!6 изд. л. Цена 6 коп.

Ц!!!!!!Г!!! Государственного коми-ета по делам изобретений и о1крытнй СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

3 сР =0,9448, и з = — 1,4308, MR D . найдено

92,88; вычислено 92,71. Выход перегнанного продукта 89,3з/<.

Найдено в >/0. Р 9,11.

С47Н3704Р.

Вычислено в %.. Р 9,22.

Пример 2. Получение дибутилгептилфосфата.

В условиях синтеза дибутилнонилфосфата из 0,1 г моль дибутилхлорфосфата, 0,1 г моль н-гептилового спирта и

0,12 г моль акрилонитрила получают продукт с выходом 91,3з/о т. кип. 148 †1 С (при

2 мм рт. ст.), d2O =0,9626, п =1,4300, MRр . найдено 82,64; вычислено 83,48.

Найден о в %.. Р 9,89.

СтвНзз04Р.

Вычислено в о/о. Р 10,06.

Пример, 3. Получение дибутилфенилфосфата.

К смеси 0,205 г.моль и-бутилового спирта и 0,22 г моль акрилонитрила прибавляют при перемешивании, 0,1 г моль фенилдихлорфосфата, поддерживая температуру не выше

30, С; Затем смесь нагревают до 70 — 75 C и выдерживают при этой температуре до исчезновения ангидридного хлора (около 9 час).

После отгонки р-хлорпропионитрила, избытка акрилонитрила и бутилового спирта получают технический продукт с выходом 98о/в, п = 1,4780. Вещество очищают перегонкой над безводным поташом, т. кип. 135 — 136 C (при 0,5 мм рт. ст.), d = 1,0677, n = 1,4760, MRz> . найдено 75,53; вычислено 75,58.

Найдено в %. Р 10,71.

С14Нзз04Р.

Вычислено в о/>. P 10,83.

Пример 4. Получение дибугил-2, 4-дихлорфеноксиэтилфосфата.

К раствору 0,1 г моль хлорокиси фосфора и 0,35 г моль акрилонитрила в 25 мл бензола прибавляют при перемешивании раствор

0,1 г люль Р-(2,4-дихлорфенокси)-этанола в

25 мл бензола, поддерживая температуру в пределах 5 — 10 С. Затем температуру повышают до 20 — 25 С и к смеси добавляют

0,2 г моль н-бутилового спирта. Реакционную массу нагревают до 55 — 60 С и выдерживают до исчезновения ангидридного хлора (около 12 час). Низкокипящие вещества отгоняют в вакууме и в остатке получают дибутил-2,4-дихлорфеноксиэтилфосфат, d 4 ——

= 1,2306, и 2о = — 1,5049, MR D .. найдено 96,1!; вычислено 96,24. Выход продукта 99з/р.

Найдено в о/,,: P 7,87.

СгвНзвСвО;P.

Вычислено в о,. P 7,76, При попытке перегнать вещество оно разлагаетсяя.

Способ получения средних фосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора или хлорфосфатов со спиртами в присутствии акцептора хлористого водорода, отличаюи4ийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, в качестве акцептора хлористого водорода используют акрилонитрил.