Способ получения полициклоангидридов12pritonn^m' 'ljw'..4; uiij>&,<l.''i/i" гьлтентиэ • <эч т:лиическая б:-;олуотска

Способ получения полициклоангидридов12pritonn^m' 'ljw'..4; uiij>&,<l.''i/i" гьлтентиэ • <эч т:лиическая б:-;олуотска

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

l734ll

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24.IV.1963 (№ 832422/23-4) Кл. 39с, 30 с присоединением заявки №

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК C 08É

УДК 678,8(088.8) Опубликовано 21.V)1.1965. Бюллетень ¹ 15

Дата опубликования описания 29.Х.1965

Авторы изобретения Г. Ф. Дворко и P. И, Яхимович

Заявитель Институт органической химии АН УССР и Институт химии полимеров и мономеров АН УССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЦИКЛОАНГИДРИДОВ

1 R

Я

С CNS CC С К

С С р OJ р 2

Подписная группа № 1бО

Предлагается способ получения полициклоангидридов и-ацетиленкарбоновых кислот путем циклополимеризации ангидридов а-ацетиленкарбоновых кислот общей формулы

R — С ==C — С вЂ” Π— С==--С вЂ” R, где R — водород, 11 11

О О алкил или арил.

Из ангидридов а-ацетиленкарбоновых кислот наиболее предпочтительны пропиоловый и тетроловый ангидриды.

Процесс полимеризации проводится в среде инертного органического растворителя (например, в диметилформамиде), при температуре

50 †1 С в присутствии анионных катализаторов.

В качестве анионных катализаторов можно применять соли галоидводородных кислот, роданистой или цианистой кислоты, бутиллитий, натрий-нафталин, катализаторы Циглера, гидроокиси, алкоголяты или кетилы щелочных металлов и др. Наиболее предпочтительны катализаторы КВг, KS, КС1, KCNS, КСК.

Получение полимеров на этих катализаторах (например, KCNS) происходит по схеме.

R R

С С

III +КСМБ

С С

С, С

О р 0

Полимеризацню проводят в атмосфере инертного газа или на воздухе (в присутствии кислорода воздуха резко снижается выход поли мера и его молекулярный вес).

Образующиеся полимеры представляют собой черные порошки с металлическим блеском, нерастворимые в воде и большинстве органических растворителей. Полимеры растворимы в диметилформамиде и обладаюг полупроводниковой проводимостью.

Пример. Полимеризацию проводят в ампуле с тонкой стеклянной перегородкой в ва15 кууме нли в атмосфере инертного газа (очищенный аргон или азот). Ампулу переч заполнением прогревают при 300 С на протяжении 0,5 час. С одной стороны в ампулу заливают 2 г пропиолового ангидрида, а с дру20 гой — калиевую соль соответствующей кислоты: КВг, KJ, КС1 или KCNS (0,5 молярного процента от пропиолового ангидрида) в 20 нл диметилформамида. После заполнения реагентами ампула с обеих сторон запаивается, тер25 мостатируется при температуре опыта 50—

100 С и перегородка в ампуле разбивается находящимся внутри стеклянным бойком. Реакционная смесь перемешивается и выдерживается при заданной температуре. После оконЗО чания опыта ампулу вскрывают и содержимое выливают в 150 — 200 мл метанола. Выпавший полимер отфильтровывают н высуши173411

Сост а низ ель 8. Фил им о нов

Редактор Э. H. Шибаева Техред А. А. Камышиикова Корректор Ф. П. Киреева

Заказ 2980I3 Тираж 875 Формат бум. 60) 90 /в Обьем 0,1 изд. л. Цена 5 кон.

Ц11ИИГ1И Государственного комитета во делам изобретений и открытий ССС1>

Москва, Центр, вр. Серсва, д. 4

Тиаография, пр. Сапунова, 2 вают. Выход полимера от 3 до 92в (в . .рямо пропор ц|о альной зависимости от температуры II IIDo;jo,tIæèòåëüIIîñòII процесса полимеризацин) . Молекулярный вес полимера

10000--12000.

Предмет изобретения

Способ получения полицнклоангидрндо; а-ацетиленкарбоновы кислот, от.еичагощайсл тем. что ангидриды и-ацетиленкарбоновых кислот общей формулы К вЂ” С -- С вЂ” С вЂ” 0 — С— !! !!

0 0 — -С С вЂ” К, (где R — водород, алкил или арил) подвергают циклополимеризацни II среде инертного органического растворителя при попы|пенной температуре в присутствии анионных катализаторов.