Сплав на основе меди с эффектом памяти формы
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Изобретение относится к металлургии, в частности к сплавам с эффектом памяти формы. Цель изобретения - поэышение термической стабильности при 600° С и циклической прочности. Сплав содержит, мас.%: алюминий 9-11; кобальт 0,5-6; титан 0,5-6; цирконий 0,3-0,8; гафний 0,2-0,6; бор 0,015-0,1; медь остальное. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51)5 С 22 С 9/01
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4745361/02 (22) 01.09.89 (46) 23.05.92. Бюл. ¹ 19 (71) Институт металлофизики АН УССР (72) Л.М.Неганов и Ю.Н.Коваль (53) 669.35 71(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР № 1662119, кл. С 22 С 9/01, 18.04.90.
Изобретение относится к металлургии, а именно к составам сплавов, из которых изготавливают термочувствительные элементы (ТЧЭ) для газоразрядных источников света (ГРИС), Известно сплавы на основе системы никель — титан, из которых изготавливают ТЧЭ дл я ра злич н ых зле ктротехн ических устройств.
Однако полученные ТЧЭ имеют относительно низкую температуру мартенситного превращения, а также обладают низкой термической устойчивостью при длительном функционировании в устройствах. Уже. на этапе сборки некоторых устройств, например на стадии запайки внешней колбы двухэлектродной ГРИС типа ДНаТ-400, имеет место сильное изменение параметров мартенситного превращения ТЧЭ, что зачастую приводит к отказам зажигания при первых часах работы изделия. Попытки улучшить термомеханические свойства ТЧЭ путем
„„ 42;„, 1 735416 А1 (54) СПЛАВ НА ОСНОВЕ МЕДИ С ЭФФЕК ТОМ ПАМЯТИ ФОРМЫ (57) Изобретение относится к металлургии, в частности к сплавам с эффектом памяти формы. Цель изобретения — повышение термической стабильности при 600 С и циклической прочности. Сплав содержит, мас.0 : алюминий 9 — 11; кобальт 0,5 — 6; титан 0,5 — 6; цирконий 0,3 — 0,8; гафний 0,2 — 0,6; бор
0,015 — 0,1; медь остальное. 1 табл. введения в технологический процесс вспомогательных операций не приводят к ожидаемым результатам, а лишь вызывают удорожание технологии производства ТЧЭ.
Попытки повысить термостойкость и циклопрочность сплавов путем введения в систему никель — титан упрочняющих химических элементов приводят к тому, что даже при очень тщательном перемешивании сплава в процессе плавки во всех случаях обнаруживается сильная ликвация из-за плохой растворимости титана с другими компонентами. Это приводит к сильному разбросу свойств ТЧЭ в изделиях, К существенным недостаткам следует отнести также сложности воспроизводства заданного состава сплава и экспрессного определения критических температур прямого и обратного мартенситных превращений по ходу плавки из-за проведения ее в защитной среде, а также трудностей, связанных с механической обработкой сплава по причине
1735416 плохой податливости при резании и вырубке.
Известен также сплав на основе меди, содержащий алюминий, марганец, кобальт, иттрий и бериллий, при следующем соотно- 5 шении компонентов, мас. :
Алюминий 12,8 — 13,7
Марганец 3,8-5,0
Кобальт 0,2-0,3
Иттрий 0,15 — 0,25 10
Бериллий 0,005 — 0,15
Медь Остальное
Однако полученный сплав после изготовления из него ТЧЭ имеет склонность к образованию остаточной деформации, ко- 15 торая не снимается нагревом выше температуры конца обратного мартенситного превращения. Особенно сильно этот недостаток проявляется при небольших деформациях выше точки Мя. Кроме этого, сплав можно использовать в основном лишь для 20 отрицательных температур. Это связано с тем, что введенные в состав сплава иттрий и бериллий после повышения области рабочих температур вызывают резкое упрочнение матрицы сплава, повышая ее хрупкость 25 и ограничивая при этом подвижность по границам зерен. В результате сплав приобретает весьма огрубленную структуру при наличии сравнительно высокой химической неоднородности во всем объеме слитка, 30
Известен также сплав на основе меди, содержащий, мас, ;
Алюминий 13,0-13,3
Марганец 3,4 3,6
Кобальт 0,5 — 0,6 35
Железо 0,2-0,3
Иттрий 0,07 — 0,12
Медь Остальное
Однако указанные содержание и соотношение компонентов не позволяют повы- 40 сить температуру мартенситного превращения, что существенно увеличивает время повторного зажигания ГРИС (после кратковременного включения источника напряжения питания), поскольку изготовлен- 45 ные из этого сплава ТЧЭ располагаются вблизи горелки (источника теплового и светового излучения) внутри откачан ной герметичной колбы, где топливообменные процессы между элементами конструкции 50 затруднены. В связи с этим используемый сплав обеспечивает перезажигание ГРИС после 50 — 55-минутной паузы охлаждения
ТЧЭ в интервал температур ниже точки прямого мартенситного превращения, что не 55 может удовлетворить известные технические требования по времени перезажигания ГРИС, Кроме этого, указанное соотношение компонентов сплава приводит к быстрому распаду высокотемпературной P фазы после 300 — 400 ч работы при
250 — 300 С. При этом в 3 — 5 раз уменьшается амплитуда перемещения подвижного конца, в 1,5-2 раза снижается энергия импульса напряжения зажигания ГРИС из-за снижения скорости перемещения подвижного контакта, увеличивается ширина гистерезиса срабатывания. Это приводит к отказу ГРИС.
Известен также сплав на основе меди, содержащий алюминий, марганец, железо, никель, ванадий, кремний и бор при следующем соотношении компонентов, мас. /:
Алюминий 9,5 — 12,2
Марганец 0,01 — 2,8
Железо 0,2-0,5
Никель 0,01 — 2,8
Ванадий 0,03-0,5
Бор 0,01 — 0,015
Кремний 0,01 — 0,2
Медь Остальное
Предложенный сплав имеет также относительно низкую термостойкость и циклическую прочность при работе в ГРИС, Уже после 3500 ч работы в лампе типа ДНаТ-400 имеет место аномальное изменение параметров мартенситного превращения в ТЧЭ.
При этом в 2 — 3 раза увеличивается исходная ширина гистерезиса мартенситного превращения, в 3 — 6 раз (в зависимости от химического состава сплава) снижается амплитуда перемещения подвижного контакта, в 2 — 4 раза уменьшаются усилия, развиваемые ма-. териалом при изменении и восстановлении исходной формы. Это приводит к преждевременному отказу зажигания ГРИС, Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому техническому решению является сплав на основе меди, содержащий алюминий и кобальт при следующем соотношении компонентов, мас.,;
Алюминий 9,5 — 12,2
Марганец 0,01 — 2,8
Железо 0,2 — 0,5
Никель 0,01 — 2,8
Ванадий 0,03 — 0,5
Кремний 0,01 — 0,2
Медь Остальное
Однако указанный сплав и соотношение его компонентов не обеспечивают достаточную термическую стабильность при
600 С и циклическую прочность, Цель изобретения — повышение термической стабильности при 600 С и циклической прочности, Поставленная цель достигается тем, что сплав дополнительно содержит титан, цирконий, гафний и кобальт при следующем соотношении компонентов, мас. :
1735416
10
20
50
Алюминий
Кобальт
Титан
Цирконий
Гафний
Бор
9 — 11
0,5-6,0
0,5-6,0
0,30,8
0,2 — 0,6
0,015 — 0;1
Остальное
Медь
Алюминий 9 — 11
Кобальт 0,5-6,0
Титан 0,5-6,0
Цирконий 0,3-0,8
Гафний 0,2 — 0,6
Бор 0,015 — 0,1
Медь Остальное
Содержание в сплаве титана в пределах
0,5 — 6,0 мас., обеспечивает повышение сопротивления полэучести, придает дополнительную коррозионную стойкость и высокую термоциклическую прочность ТЧЭ в условиях многократных включений ГРИС.
Уменьшение содержания титана в сплаве менее 0,5 мас. вызывает резкое снижение сопротивления ползучести сплава и его циклической выносливости, а увеличение содержания титана более 6 мас. приводит к образованию плохо растворимых микрообластей в объеме сплава, перенасыщенных карбидообразующими включениями, что приводит к появлению большого числа центров зарождения трещин.
Содержание в сплаве циркония в пределах 0,3 — 0,8 мас, повышает прочность и одновременно пластичность сплава, увеличивает радиационную устойчивость сплава, а также повышает термическую стойкость сплава. Введение циркония менее 0,3 мас, ведет к резкому снижению термической стойкости сплава, а введение циркония более 0,8 мас. приводит к повышению хрупкости сплава после сравнительно небольшой его деформации (до 0,8 ).
Содержание в сплаве гафния в пределах 0,2 — 0,6 мас. повышает жаропрочность сплава, улучшает технологию выплавки, поскольку цирконий и гафний в природе существуют вместе. По химическим свойствам гафний похож на цирконий вследствие почти одинаковых размеров ионов и полного сходства электронной структуры. Однако химическая BKTNBHocTb гафния несколько меньше, чем у циркония. Поэтому оба элемента дополняют друг друга в сплаве, обеспечивая при этом высокую жаропрочность при оптимальных параметрах упругопластических свойств материала. Однако уменьшение содержания гафния в сплаве менее 0,2 мас.; заметно снижает его жаропрочность, а увеличение более 0,6 мас. приводит к образованию в сплаве массивов, состоящих из тугоплавких включений, центры которых вызывают разрушение сплава в
"роцессе его термоциклирования.
Введение в сплав 5ора в пределах 0,0150,1 позволяет обеспечить мелкозернистость структуры сплава. Уменьшение бора в сплаве менее 0,015 повышает хрупкость, а увеличение более 0,1 приводит к образованию нерастворимых соединений, ухудшающих свойства ТЧЭ.
Выполнение сплавов в указанных пределах обеспечивает стабильность обратимого формоизменения ТЧЭ в течение 6 тыс,ч работы ГРИС s интервале температур 20-600 С.
Для экспериментальной проверки состава сплава было подготовлено 15 смесей ингредиентов, 10 иэ которых показали оптимальные результаты. В качестве присадок применяли лигатурные смеси химически чистых металлов медь — титан — цирконий— гафний, что позволило снизить содержание в сплаве оксидных включений, защитить сплав при плавке и разливке, уменьшить гаэонасыщение, поскольку окислы титана, циркония и гафния способны создавать тугоплавкие соединения, нерастворимые при достаточно высоких температурах, Литые образцы сплавов резали на пластинки размерами 0,3 х 2,5 х 30 мм, каждой из которых придавали обратимую память формы согласно известному способу изготовления термочувствительного элемента, Изготовленные ТЧЭ монтировали внутри внешних колб ламп типа ДНаТ-400 и после их запайки на стандартной автоматической линии подвергали контрольным испытаниям на время безотказной работы и количество вкл ючени й. При этом регистрировались: точки фазовых переходов, энергия импульса напряжения зажигания, количество теплосмен через интервал температур мартенситного превращения и время наработки на отказ ГРИС, Результаты испытаний ГРИС, содержащий предлагаемые сплавы, представлены в таблице.
Анализ результатов контрольных испытаний показывает, что сплавы предложенного состава имеют термическую стабильность работы в 2 раза выше при 600 С, а также в
2 — 3 раза более высокую циклическую прочность по сравнению со сплавом-прототипом.
Формула изобретения
Сплав на основе меди с эффектом памяти формы включающий алюминий и бор, о тл ича ющи йся тем,что,с целью повышения термической стабильности при 600 С и циклической прочности, он дополнительно содержит кобальт, титан, цирконий и гафний при следующем соотношении компонентов, мас. :
1735416
m
m 0 э л и
<1 ??>
Ф а и IO
0. O и J
0. Е и ю с
z c
tO
Ф
»
c v
<с а
Ф С
Е»
0 Е и
3 и Ф о а
4l
z
Ф э л а
1 г
I 1
1 3
1 1 I сол т <чсила) гч
0 Л- 0 0»«0 — m т г т лтеет<ч
o o м «О т с»л о о о с:
-т <г э «4
-\ и -т
o <.4 о (ч а а м о л с>
-лв.0 л л<лла — a д -т -т е .» т (л -т <ч еооооооо
О и «4 О) < !Л М
-т <ч Mtnmof мм
С
-э -. -» Т > 0 о гз
-4
<Ч о а ео о c)
О а
) -.э
<и гл
<ч гч
О С>
«4..г
Г С 3 (4 о а
0»
МM о о
0 сэ с а.т о о
О -т
-т а! ь=;. (и о оо !
О: с>ао .»»ао а 1)оаоoоооо
° л 0 0 г (! Т 4 Т - 0 О с О ) О О О а Π— — — aс;с — o »со-т ос!
Л IA Г \ <Ч М.т ln I
1
0
Ф e) с
<С. <1
Ф
Е L» г
С, о с аз и
» и
3.с с»
z (1 и
Ф 0 х !и
Z 0 х с с 1 !!
1 1 И
0 Э» С
z Z» с
З Cl u Cl Ф
0 а Л С >-! L» 1 Ф Ф Х и !
С < Оаь С С . О О О O О О С. сэ О и с) О О а о о О< OOOO DOC. е 0 »3.» (ч — г <ч f ем 0<» 0 Оco-т 0)<чco tn ае лслан>еее(лл <4 (ч (ч:4 (4 !
<
lA н
1! Iи
z э а а
Ф Л
Ф
Сl
0 Ф
1 Ф С х и
4l >.
1 Б
Ф с s
0 х
1 X И
> »
1»
I
I
l
>. !
О О МЧ) ЕО (Ч 0СЗ<Ч вЂ”.—
<л м и) т е т
1
Н>ЕЛ(Ч О О 1 и мсом С (1-т м т м
1
1
1
1 ФЕ
С>
let
-Т
1 (4 1
Г4 I
> t
1 1 (1
1 1
1 1!
I 1
I х
1 1>
ОС< ЛС)40f М.ТОЕЛО4 0<0
Г 0 СГ!<Ч 1.(.! <З 0 СЗ 0>Г СЛ >О м т -т-т-э м-т-т мм(ч >. мм-т м(4 г м — RMr!с.tс:л(-т пса лc ..з 4>со
f «4Ã вЂ” 0400 0<С« IAf т»Г
-т. -т л-т- -" IR .f г: т-> т м-т M э
1 т.
CO ! и
1 и с >С
\ 1
:1
\
\ I
1 1
Н)
1 1 и
Е
1: I I 1 1 1
1 I 1 "! 1
1 1
1 1
1 1 1 1 1
О (Ч OOСЧ <1(3
ОООООО!
1 (>!л м а о .О 1 а o o" o o" a
1
Q Of0(OO» Q
1 о с> < <ч <ч о
1
Г (Ч<Ч "<3
13111>С»=ОС> (л м
<Э, „D
1 (3" (» C C
1 1 ! ! I 1 с -г -г
I I I I I СЭ (= < 4
1 оос»
O>
<ч «4 «4!
OаО !
1 а ь" ь
1 1 1 1
1
1 1
1 гэ н) - г -т а о а
» О <3 сз г 0 (.э с
o" a" сз о> а
О О С> с>" о" ь
Г о он
R i (» с (= (>
0 -г «..и <ч .с .т,о <ч из! гз
1
1 1 1 1 1
1
1 !
1 1 1 1 1 1 1
1 ! !
1 (» а f .О О О е
О
m л «о «4 сэ \ гч с> <ч — <Л = — Л вЂ” 0 (з о аь сз
"o -a а -е -in
СЛ (Л Л 4> (<» л
С
1ti
1„
1 ( -> е .>
С. с
55!
1 ! !
1
1
1
1 1
1 %
lt
1 S ll
O с z
I1 l 1
I 1. 1 и
I Ф 1
1 ! 1
3 $1
;:. н
„O
Iх c=
fC Е
2
Сl
4>
1 1 т 0 с
;> с
Ф
С
1l 1
1 Ф
» I г
j
Г> ! !
С
rO
С;
»
1 н
1
1
1 1
1
1 !
1 Г ! с
\ с 0».с(.>г) — си-т ом
° 0 ri (»с 0 лс(т
-э -т е -т -т е а—
<чO.«: >сиги тл > о — а э>1-. 0 0 c
-т —.r .т !л т tn tn-т -т н) м.». н\.тл (маем л г.!еоо
l0 iI 1.4Cl I 0ЛООЗ I .Г(э м .т ° т г т- ем-т<0-т r. J т
1 I I I I OOOOOOD
О Ь С> О Q О О D O О О
О Ь Э Q D C> O O» O I I 1 I 1
m tn > м л .С> а л — с
О Q D C> C» D Q O D » Ñ I I 1 I 1
О ОеОQIR«»лма .» M C) 0 0 Q a M Q C 0
0 « ) 0 Сз Ю 0 4» 0 4) а 0 1 а
0
z
0
Сэ
° I и!
C 1I и z з:
» Э 1
0 В
3- л
Ф 0
O I
u m
О 0.
I
I
\
1 с> о
IR
-J
1
l о о (О Си м <ч !
1 с! о .т (ч м ч !
1 о сэ с0 л м <ч