Клеевая композиция

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Использование: для склейки фторопластовых деталей и фторопластов с металлами Сущность изобретения: композиция включает полиэфируретотриэпоксид на основе простых эфиров О- CH2-CH-R --iraCOOR NHOCO - В - OCONH-B -miCOOR - СН-СН2-0 В Јсн2-сн2-сн2- сн 2- о „ H,R m-C6H4-CH3, R -CH2- л Изобретение относится к классу клеев на основе высокомолекулярных продуктов полимеризации и поликонденсации и может быть использовано для склеивания фторопластовых деталей и фторопластов с металлами в химическом машиностроении, приборостроении, радиоэлектронике. Известен клей, включающий эпоксидную смолу, отвердитель и целевые добавки. Его можно использовать для склеивания 0-п-С6Н4-С(СНз)2-С6Н4-п- -0-СН2-СН(ОН) (СНз}2--СвН4-п-0-СН2 -СН-, я-1,2 , К -«гСНг о(СНа)гО(СН2)2- -0-CH2-CK-CHj-0-(CH2)2-0он -{cH2)2-0-CH2- j H-CH2-0-(CH2b-, -0-СН2-, л 1,2 100 мае.ч. диэтилентриамин - 8-12 мае ч., аминоэтилвиниловый эфир формулы CH2-CH-0-CH2-CHaNH2 0,1-3,0 мас.ч, наполнитель 0,5-3,0 иас.ч. Компоненты смешивают . Отверждение проводят при 20-25°С 24 ч. Характеристики композиции: адгезионная прочность фторопласт Ф-4 - фторопласт Ф-4 - 22-26,5 кг/см2 при сдвиге , фторопласт Ф-4 - сталь-3 - 22 кг/см2, фторопластов без предварительной химической обработки их поверхностей. Хотя клей устойчив к агрессивным средам и после отверждения нерастворим в воде, керосине, ацетоне, спирте, минеральных маслах, однако он не обладает высокой прочностью. Наиболее близким к предлагаемому является клей, содержащий эпоксидую смолу, отвердитель, растворитель, наполнитель, полипропилен, бронированный полихлосл с XI Ы Os SQ 00

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (sl)s С 09 J 163/00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ вЂ” О -и — С юН -С (СИ ) g- CgH4

CHg CH(0Hj СНД„- р- è2)2 О % Н-СН -О-(СЕ ) О-СН -, n-- 1,2

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4838134/05 (22) 03.05.90 (46) 30.05,92. Бюл. N. 20 (71) Институт -химии высокомолекулярных соединений АН УССР (72) К.В;Запунная, Т,Т.Тодосийчук, Ю.С.Липатов, Т.С.Храмова и Л.Н.Ященко (53) 668.395,6(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

N 191021, кл, С 09 J 163/02, 1965. . Авторское свидетельство СССР

¹ 789557, кл. С 09 J 163/02, 1980. (54) КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ (57) Использование: для склейки фторопластовых деталей и фторопластов с металлами. Сущность изобретения: композиция включает полизфируретотриэпоксид на основе простых эфиров

О- СН -СН вЂ” К "—.КНСООЯ HHOCO Ê

-В-OCOHH-В -ННСООВ" -CH CH -О В- ОН;СН,-СН,-СН,— О)„

ft л N,Я = m-СцН -.СНз, Я =-СН

Изобретение относится к классу клеев на основе высокомолекулярных продуктов полимеризации и поликонденсации и может быть использовано для склеивания фторопластовых деталей и фторопластов с металлами в химическом машиностроении, приборостроении, радиоэлектронике.

Известен клей, включающий эпоксидную смолу, отвердитель и целевые добавки.

Его можно использовать для склеивания

„„Я2„„ 1736984 Al " (зЬ

I сн-, "=,, В" сн (o(cH 1,0(Он,1

-О-СЧ -4F M )-О-(Ж ) -01

100 мас,ч. диэтилентриамин — 8-12 мас.ч., аминоэтилвиниловый эфир формулы

СН2-СН-О-СН2-СН2КН2 0,1 — 3;0 мас.ч, наполнитель 0,5 — 3,0 мас.ч. Компоненты смешивают. Отверждение проводят при

20 — 25 С 24 ч. Характеристики композиции: адгезионная прочность фторопласт Ф вЂ” 4— фторопласт Ф вЂ” 4 — 22 — 26,5 кг/см при сдвиге, фторопласт Ф вЂ” 4.— сталь-3 — 22 кг/см, фторопластов без предварительной химиче- @" ской обработки их поверхностей.

Хотя клей устойчив к агрессивным средам и после отверждения нерастворим в а воде, керосине, ацетоне, спирте, минеральных маслах, однако он не обладает высокой . прочностью.

Наиболее близким к предлагаемому является клей, содержащий эпоксидую смолу, отвердитель, растворитель, наполнитель. полипропилен, бромированный полихло1736984

Химизм процесса заключается во взаимодействии форполимера на основе полиокситетраметиленгликоля ПФ-100 (ТУ

6 — 02 — 648 — 81) и 2,6-2,4-толуилендиизоциа5 ната (ТУ 113-03 — 340 — 84) с вторичными ОНгруппами диэпоксидов ЭД вЂ” 20 (ГОСТ

10587 — 72) и ДЭà — 1 (ТУ 6 — 05 — 1645 — 73) с образованием полиэфируретанэпоксидов с концевыми эпоксидными группами, 10 Процесс протекает в две стадии. f. Получение макродиизоцианата (форполимера) на основе ПФ вЂ” 1000 и 2,4 — 2,6

ТДИ по схеме

15 ЖСОКМСО+ НОВОН 2%СО . R -NHCOO— —,R-Oat-a -ZC0 гдЕ R= (OCH2CH2CH2CH2) g), И - И

20 и- ©- сн, 25

NCO — R -5HCOO R-OCO — >H — н

30

СН» гдеВ"=СН» 0 ©-С © СН» CH

Снз

-Сн, -о-©-С-©-Сн» вЂ Сни 4 » л-1или 2

40 >>."=cm> (с(с>>>1>с(с>>>)>с>> с>>>)

ОН г — 0(СН»)»0(СН»)»О-СН,-СН-СН,— — 0-(Снг}»- СН»- a=i ии i в качестве отвердителя — диэтилентриамин и дополнительно аминоэтилвиниловый эфир при следующем соотношении компо- 45 нентов, мас.ч.:

Полиэфируретанэпоксид 100

Диэтилентриамин 8-12 50

Аминоэтилвиниловый эфир 0,1 — 3,0

Наполнитель 0,5-3,0

В качестве наполнителей применяют аэросил, нитрид бора, диоксид титана. 55

Полиэфируретанэпоксид (технический индекс ЭУΠ— 147) разработан в отделе физико-химии полимеров ИХВСАН УССР. Технология его производства освоена на опытном производстве ИХВС АН УССР. ропрен, бутадиен-нитральный каучук и ускоритель. Он также не предусматривает предварительной химической обработки поверхности фторопласта; в отвержденном состоянии устойчив к растворителям и минеральным маслам, Недостатком этой клеевой композиции является ее многокомпонентность (8 позиций) и применение растворителя, что снижает технологичность и безопасность труда, Кроме того, клей также не обладает высокой адгезией при склеивании фтороп-. ласта.

Целью изобретения является повышение адгезионной прочности при склейке деталей из фторопласта и технологических с войств.

Поставленная цель достигается тем, что клеевая композиция, включающая эпоксидную смолу, отвердитель аминного типа и наполнитель, согласно предлагаемому изобретению, содержит полиэфируретанэпоксид на основе простых эфиров формулы си — сн-R -»гнсоо-я -унсо-R /

-ОСОНН-R -ЯНСООК "-СН-СН,, о

ЗдРЯ- j-СНг — СНг-СНг — СНг0, л-М .1л> к - -Д -Сн сн» нл--.сн, - о-©-с-(OO-о-сн,— ! снз

Снг

-СН-СН, -0-ОО-С- ©-0-Снг-СНон сн

> . CHq )О (С>>р) О(СН )VOCE> (>tон

-CIIqj < 0(СНг)г О(СН,)гО- Снг- Ь вЂ” Cll»-О-(СНг}г- О-Снг-, n 1или 2

2. Получение полиэфируретанэпоксида идеализированной формулы

- NCO+ H0R "— СН вЂ” СН»+ HOR n— б — СН-СН, — Сн,-сн-R" - ОСо»тнΠΠ— К -mCOOR-ОСОЯВ СООТГ ." СН вЂ” Сн

О.

Продукт представляет собой прозрачную вязкую жидкость желтого того цвета по20

1,5210 — 1,5215; d4 1141,0 — 1145,0 кг/м; массовая доля эпоксидных групп 14,5-15,5, вязкость при 25 С 12,5-15,0 Па с, ИК-спектральный анализ подтверждает протекание реакции взаимодействия изоцианатных и гидроксильных групп.

Имеются полосы 1540, 1710, 3340 см, характерные для уретановых связей. Полоса поглощения изоцианатных групп 2280 см1 отсутствует. Имеются полосы поглощения в области 920 и 830 см, характеризующие

-1 эпоксидные группы. Спектры ЯМР также

1736984

15. 1OO

8-12

0,1-3,0

0.5-3,0.

45 подтверждают наличие уретановых и эпок- . сидных групп.

Аминозтилвиниловый эфир (ТУ 6-01—

13-11-85) является реакционноспособным соединением, сочетающим в молекуле двойную связь, эфирную и аминогруппы. Он применяется как промежуточный продукт в органическом синтезе. О применении его для клеевых композиций сведений в литературе нет.

Для экспериментальной, проверки поедлагаемого состава были подготовлены

11 смесей ингредиентов, 4 из которых показали оптимальные результаты. Смеси получали простым смешением компонентов, клей наносили на предварительно ошкуренную и .обезжиренную поверхность кистью тонким слоем, Давление при склеивании

0,1 — 0,5 кгс/см; отверждение проводили при г .

20 — 25 С в течение 24 ч, при 100-120 С вЂ” 4060 мин.

Испытания прочности клеевого соединения на сдвиг проводили по ГОСТ 1475969, 8 табл.1 приведены составы образцов с различным соотношением ингредиентов.

Данные по адгезионной прочности клеевого соединения приведены в табл.2.

Из таблицы следует, что клеевая композиция предлагаемого состава (п.п, 7-9,12) имеет значительно более высокую. прочность клеевого соединения фторопласта с металлом и фторопластовых поверхностей.

Применение в составе клея новых ингредиентов в сочетании с отвердителем и наполнителем позволяет повысить адгезионную прочность при склейке деталей из фторопласта в 1,5 — 2 раза. Таким образом, данный состав придает клею новые свойства. Кроме того, согласно предлагаемому изобрете нию, клеевой состав не включает летучих растворителей и, в отличие от прототипа, содержит меньше ингредиентов, что повышает его технологические свойства.

Формула изобретения

Клеевая композиция, включающая эпоксидную смолу, отвердитель аминного

5 типа и наполнитель, отличающаяся тем, что, с целью повышения адгезионной прочности при склейке деталей иэ фторопласта и технологических свойств, она в качестве эпоксидной смолы содержит

10 полиэфируретанэпоксид на основе простых эфиров формулы

СН -СН-R " -NHCOO-Яi-2GICO-R, Г

-OCONH- R — NEC0OR "- СН- СН, "0 гдов= -CH СН -СН вЂ” СНБО „,и-14 о =-(oO-сн, 20 * Снз н"=- сн, - o oc oo-сн,—

I снз

СНу

-сн-сн, -о-©-с-(oa-о-сн,-сн0Н и СН3 где. n= 1,2 н" =-сн;(о-(ац,о(сн,1,осн;снI

-сн,)„-о(сн,),о(щ,),о-сн,-сн— СНо-0 — (СН )2-0-СН вЂ”, и 3 2 в качестве отвердителя — диэтилентриамин и дополнительно аминоэтилвиниловый

35 эфир при следующем соотношении компонентов, мас,ч.:

Полиэфируретанэпоксид

40 Диэтилентриамин

Аминоэтилвиниловый эфир

Наполнитель

1736984

I

1

° »!

<О<

I 1

С3

tO I

<01

t-1

1

1

1

1

I ь л ь ь

О л ь о л

< >

С>

С> л ь ь

С>

О л е 1

С> л

CD ь е ь

С> л

I ъО

CD

С>

D ь л м е

1

1

1 1

1

l! !!

1

1!, I

f!

3. 1

1

1 f

1, t

CD ь ь

° . л ь

<Ч. 1 ь <Ч

С> л

С>

С>

С> л

1 OO

I <О а

I O>!! S! a

1 L

1 о с

I Y

3 X

1 Т

I X

I <>3 с

I C

1 с

1 Y

1 1О

« е

1 У

С3>

С>

С> ь

<:>

CD о ь ь

С>

<Ч ь л

1 М

С>

CD

CD ь. л

CD ь

A и»

fD

С> ь> ь м

С!

1 ° ь

<УЪ

1 1

1

1

1

1 1

1 . 1 .1

I

I !

I

1

1

I

t !

l I

l 1

Ot l

X 1 и

Х 1

О 1

X I

Cz 1

1

1 л

В о

1z

1 Э

1 X о с

E о

С>

С> ь

3<1 е о

С>

СО CD

1 X

1 CO

1 а

1 Э

1 с» о! <Э!

) t!

1

1 З

1 Э х

1 Ю с

I о! Y

S

S а.

lz

Э с

S ct

1- 1<>3 <е>

С1 «г

Х

01 а

Ъе

X Ct

& Х е> и

s x с о о с

С» В

z

dl с

S a

1- X

<е>

О <О

S >S! I

I t

I м

I е» I

1 t

3- — — 3

I I.

I I

1 CV 1

1 е» I

I 1

I . 1

1 1

1 1 ! I ! 1

1 е» I

I е 1

1 — -(1

1 I

1 I

1 CD 1

1 у» 1 — 1

I

О1 1

1 1

1 1 !

I 3 ! l

1 t

1 1 1

1 I

3, "1

1 ° l ! I

1 1

t 1

I I

Г 1

1

I

I 3Л

1

t ! !

<.3 I

<О 1 1

1 -4 1

1 1

I I

1 t

1 1

1 I.

1 1

I <" \ е — е

С

1 X 1

I . 1- I о

1 I»

3» О

1 <Ч С:.! (г о

1 С 1

fO 1 х

c3:

1 ! — — >

<О а о

S <О с с

Э

X V а о х 3- а

С X CO

О Z

° °

CD

Э Ю

X 1 (1 е

<О Со; о

>Х Ъе <Ч л с

Z O I

Х 1<О <Ч

О ОЧ> а ь

X lA а<ч

С=

1 ОЛ х <ч ел

° «Ct О

О С» л м с м х

I > ач

s o

1» <

О О3Х с о -о

1- ь

° «Оо

«е<> е ь

° ю >х ол s е». 1 Y

У 0

I l Э

Д с

С» Х <О

I° к о с

««fO Z

N X Э

-О- Cz C

3 X X ьоа

<Ч Y

43С

«Ъ Cft

«

° ° ° ° О

° ° «

3 Р<Ч

° °

И <.3

<О <О

X

«а

В ф X

fO fO <О

I- I- X

v o о o>s

uus

>X>S Х

X S. fO

Я Я В

%%2

С Ctz

Э Э

uuR

l» I»

Э Э ° «

Э Э О

z e

X SCV

° <Ч е

a av

Э ф<Ч х хх а аУ

С С <.3

Ф 33

1736984

Таблица 2 н отвернления Ддгезионная проч- Принечанне ность, кг/снз, на

С1 Ч слвиг

-тПринер Склеиваеный натериал

1 т

Условия ) Подлонка

Фтороппаст Ф 4

Разрушение клеевого соединения

1 Фторопласт Ф-4

12,0

22,0

16,0

16;0

26,0

18,8

18.0

27,2

18,2

18,0

26,5

16,0

14 5

22,0

25,0

25,ц

24,2

260

31

Фторопласт Ф-4 фторопласт Ф-2М

Фторопласт Ф-4

Фторопласт Ф-4

Фторопласт Ф-2М

Фтороплас! Ф-4

Сталь-3

Сталь-3

Фторопласт Ф-4

Сталь-3

100 1

° 1

° 1

° I

4 Фтороппаст Ф-4 фторопласт Ф-4

Фтороплзст Ф-2М

24

Сталь-3 фторопласт 0-4

Фторопласт Ф-2М

«I3

l °! °

50 нин

13

° °

° !

5 Фтороппаст Ф-4

Фторопласт ф-4 фторопласт Ф-2Н

100

Сталь-3

Фторопласт Ф-4

Фторопласт Ф-2М и н

Фторопласт Ф-4

Фторопласт Ф-4

100

Сталь-3

Фторопласт Ф-4

° 1

° I и и

7 Фгоропласт Ф-4

Фторопласт Ф-4

Фтороппаст Ф-2М

Фторопласт Ф-2М

Сталь-3

Сталь-3 фторопласт Ф-4

Сталь-3

Фторопласт Ф-2Н

Сталь-3

°

13

ll !

ll

Il

II

11

° I

° I

Разрушение Ф-2Н фторопласт ф-ч

Фторопласт ф-4

Фтаропласт Ф-2Н

Фторопласт Ф-2Н (арнированный тканье) 24

Фторопласт Ф-4

Сталь-3

Фтороппаст Ф-28

Сталь-3

20.2

28.0

30,5

275

Разрушение нлеевого соединения фторопласт Ф -4

9 Фторопласт Ф-4

l9,0

100

Фторопласт ф-4

Фторопласт Ф-2Н

«11«

° I

t!

\1«

Сталь-3

Фторопласт Ф-2М

22,2

27,4

6,5

8,4

10,6

12,8

20,0

26,5

262

I °

° °

10 Фторопласт Ф-4 фторопласт ф-4

Фторопласт Ф-4

Сталь-3

100

3 I

1 и«

11 Фторопласт Ф-4

Фторопласт ф-4

Фторопласт Ф-4

Сталь-3

„3 °

25 24!! и

Разрушение Ф-2Н фторопласт ф-4

Сталь-, Сталь-3

Ф-4 ф-4 ф-2Н (арниро12 Фторопласт

Фторопласт

Фтороппа ст ванный) Разрушение клеевого соединения

13 Фторопласт Ф-4

18,6

Сталь-3

Фтороплзст ф 4

Фторопласт Ф-2М

Фторопласт Ф-4

Фторопласт Ф-2Н

18,0

28 ° 2

Составитель К.Запунная

Техред М.Моргентал . Корректор С.Шевкун

Редактор СЗЛисина

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 1869 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5