Патент ссср 173757
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е l73757
ИЗОБ РЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 05.Х!.1963 (Л" 865240/23-4) с присоединением заявки № 866102/23-4
Приоритет
Опубликовано 06.VI11.1965. Бюллетень № 16
Кл. 12о, 26зз
Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР
МГ1К С 07(УДК 547.419.6,07 (088.8) Дата опубликования описания 25.1Х.1965
Авторы изобретения
М, Ф. Шостаковский, В. М. Власов и Р. Г, Мирско
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Подписная группа № 50
Известны способы получения оловоорганических ацетиленовых соединений, имеющих связь Sn — С, взаимодействием ацетиленовых спиртов со станнолами или арилацетиленов с гексаалкил (арил) -станноксанами при нагревании. Указанными способами были получены триэтилфенилэтинилстаннан и оловоорганические ацетиленовые алкоксистаннаны.
С целью расширения ассортимента оловоорганических соединений, предлагаемый способ предусматривает взаимодействие гексаалкил(арил)-станноксанов или триалкил(арил)станнолов с ацетиленовыми соединениями типа НС: CR, где R — любой радикал. Процесс проводят в среде органических растворителей (бензол, толуол) или без них. Способ позволяет получать оловоорганические соединения различных классов.
П р и it е р 1. Взаимодействие триметилстаннанола с фенилацетилеиом.
К 2,86 г (0,01 г моль) триметилстаннанола прибавляют 7,66 г (0,075 г моль) фенилацетилена. Реакционную смесь нагревают при
100 — 110 С в течение 4 час и разгоняют в вакууме.
В результате разгонки выделено 3,24 г (78,6%) триметилфенилэтинилстаннана с т. кип. 84 — 86 С (1 мм). и Р 15689 d4
1,3408.
Пример 2. Взаимодействие триэтилстаннанола с фенилацетиленом.
К 5,57 г (0,025 г могь) триэтилстаннанола прибавляют 9,23 г (0,09 г.моль) фенилацетилена. Реакционную смесь нагревают б час при температуре 100 — 110 С и разгоняют.
В результате разгонки получено 6,71 г (87,4tt/>) триэтилфенилэтинилстаннана с т. кип.
93 — 94 С (1 мм). пР 1,5574, d4О 1,2470.
1О
Пример 3. Взаимодействие триэтилстаннанола с пропии-1-ол-З.
К 4.44 г (0,02 z хголь) триэтилстаннанола прибавляют 4,48 г (10,08 г моль) пропин-1ол-3. Реакционную смесь нагревают при температуре 100 С в течение 3 час и разгоняют в вакууме.
В результате разгонки выделено 4,2 г (905%) (С Нз)з$пС CCHOSn(C Нз)з с т. кип. 124 — 125 С (1 мм) . по 1,5128; и 1,3751.
Пример 4. Взаимодействие гексаэтилстанноксана с пронин-1-ол-3.
К 10,68 г (0,025 г моль) гексаэтилстаннок25 сана при перемешиванип добавляют 2,8 г (0,05 г ло.гь) пропин-I-ол-3, в результате чего температура реакционной смеси поднимается на 16 С. Реакционную смесь перемешивают в течение б час, оставляют на ночь и
30 затем разгоняют в вакууме.
173757
Предмет изобретения
Составитель И. К. Спешилова
Техред А. А. Камышникова Корректор Ф. П. Киреева
Редактор P. Чистова
Заказ 2361j14 Тираж 675 Формат бум. 60 90 /в Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.
Ц1-11 ИПР(Государственно о комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, 4
Типография, пр. Сапунова, д. 2
Выделено 11,2 г (96,89p/p) 3-триэтилстаннокси-1-триэтилстаннилпропин-1 (СзН.-) з$пС:
CCH2OSn (С2Нз) з с т. кип. 124 — 125 С (1 мм). пр 1,5128; d4 1,3751.
СтзНзз0$па.
Найдено, о/о. С 38,35; Н 7,11; Sn 50,80.
Вычислено, о/о. С 38,68; Н 6,92; $п 50,96.
Пример 5. Взаимодействие гексаэтилстанноксана с винилбутин-1-иловым эфиром.
К 10,68 г (0,025 г моль) гексаэтилстанноксана прибавляют 4,8 г (0,05 г моль)
СН вЂ” С вЂ” CHзСНаОСН=СНв с т. кип. 100—
102 С. по 1,4347, d4 0,8615. Реакционную смесь нагревают 8 час при температуре 90—
110 С, затем разгоняют в вакууме.
В результате разгонки выделено 8,46 г (56,3о/p) (С2Н.-) з$пС вЂ” ССНаСНзОСН =СНз с т. кип. 107,5 — 108 С (2 мм) . и о 1,4925;
d20 1,2016.
C pH p:O$n.
Найдено, о/p. С 47,54; Н 7,60, Sn 38,98.
Вычислено, о/о. С 47,-88; Н 7,37; Sn 39,43.
Пример 6. Взаимодействие гексаэтилстанноксаиа с ацеталем винил-н-бутилового эфира и пропии-1-ол-3
Смесь из 21,37 г (0,05 г моль) гексаэтилстанноксана, 15,68 г (0,1 г ° моль) ацеталя винил-н-бутилового эфира и пропин-1-ол-3 и
13,5 г бензола нагревают в течение 2 час в перегонной колбе до полного удаления бензола и выделяющейся в результате реакции воды. Затем реакционную смесь нагревают еще
1 час при температуре 100 †1 С и разгоняют в вакууме.
После вторичной перегонки выделено 19,3 г (53,4о/о) оловоорганического ацеталя (С2Нз) 3
SnC ССНаОСН (ОС4Н9) Снз с т. Кип. 103—
104 С (1 мм). по 1,4750; d4 1,1450.
СгвНзоОа$п
Найдено, /o. С 50,02; Н 8,24; Sn 32,72.
Вычислено, %. .С 49,89; Ц 8,38; Sn 32,87.
Пример 7. Взаимодействие гексаэтилстаиноксана с метиловым эфиром пропин-1ол-3.
К 26,03 г (0,061 г ° моль) гексаэтилстанноксана прибавляют 5,2 г (0,075 г моль) метилпропаргилового эфира. Реакционную смесь нагревают при температуре 50 — 80 С в течение 4 час и разгоняют в вакууме.
В результате разгонки выделено 8,57 г (25,6p/p) (СаНв) з$пС ССНаОСНз с т. кип.
60 — 60,5 С (0,5 мм рт. ст.). по 1,4878, d4
1,2428.
1. Способ получения оловоорганических соединений, имеющих связь Sn — С, взаимодействием ацетиленовых соединений, содержащих свободный ацетиленовый водород с органическими соединениями типа RqSnOR (R— алкил, арил; R =R, Н, $пКз), отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента оловоорга нических соединений, в качестве исходных ацетиленовых соединений применяют соединения формулы СН: CR" (R" имеет различные значения, например — СН,,СНаОСН=СН2, .— CHpOCH(ОС На) СНз, — СНзОСНз, — СН20$п (СзНз) з, кроме — СвНз), 2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде органического растворителя, например бензола, толуола.