173761 - Способ получения кремнеорганических

Способ получения кремнеорганических

Иллюстрации

Показать все

Реферат

О П И С А Н И Е l7376l

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 10."1/!!.1964 (№ 910734/23-4) Кл. 12о, 26ОЗ

12о, 26р4 с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 07f

С 071

УДК 547.419,5.1.07 (088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Опубликовано 06.Vill.1965. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 25. IX.1965

Авторы изобретения

H Ф. Орлов, В. П. Милешкевич и Е. С. Андронов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНЕОРГАНИЧЕСКИХ

ПРОИЗВОДНЫХ ОКСИАЛКИЛФОСФИ НОВЫХ КИСЛОТ

Подписная группа № 50

Известен способ получения кремнеорганических производных некоторых и-оксиалкилфосфиновых кислот взаимодействием эфиров оксиалкилфоофиновых кислот с алкилхлорсиланами в среде органического растворителя в присутствии пиридинов.

С целью расширения ассортимента кремнеорганических производных оксиалкилфосфиновых кислот предложен способ, заключающийся в том, что диалкил-(натрийоксиметил)фосфинаты подвергают взаимодействию с алкилхлорсиланами в среде органического растворителя.

Соединения общей формулы

Rn S i COC H., Р (0) (OR ) 2)4 вЂ” n, где R и R вЂ” алкилы; n = 2 или 3, смогут найти применение для синтеза мономерных и полимерных фосфоркремнеорганических соединений, а также как добавки к маслам и смолам.

Пример 1. К раствору диэтил-(натрийоксиметил) -фосфината, полученному из 13,8 г (0,1 сколь) диэтилфосфита, 2,3 г (0,1 г атолс) натрия и 3,0 г (0,1 лсоль) параформа в 60 лсл сухого диэтилового эфира, добавляют при перемешивании и охлаждении ледяной водой в течение 50 лсин 10,9 г (0,1 лсоль) триметилхлорсилана. Затем реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 час, отфильтровывают хлористый натрий, отгоняют эфир, а остаток подвергают вакуумной фракционированной перегонке.

Получают 8,8 г (36,7o/p) триметил- (диэтилфосфонметокси) -силана (СНЗ) qSiOCH>P (О)

5 (ОС Н,.-)2 с т. кип. 113 С (9 лси рт. ст.); дно

1,0116; и „о 1,4205.

MRn найденное 60,18; MRn вычисленное

60,51.

10 Найдено, o/0. Si 11,73; 11,39; P 13,07; 13,21.

CgH с04РЯ.

Вычислено, %: Si 11,70; Р 12,85.

Пример 2. К раствору диэтил- (натрийоксиметил) -фосфината, полученному из 13,8 г

15 (0,1 лсоль) диэтилфосфита, 2,3 г (0,1 г.атолс) натрия и 3,0 г (0,1 лсоль) параформа в 50 лсл эфира, добавляют в течение 30 лсссн 13,6 г (0,11 лсоль) диметилэтилхлорсилана, затем смесь перемешивают в течение 1 час. После

20 отделения осадка хлористого натрия и отгонки эфира при фракционировании остатка в вакууме получают 9 г (70,8%) диметплэтил(диэтилфосфонметокси) -силана с т, кип.

104 С (5 лслс рт. ст.); d4 1,0145; по 1,4292;

MRp найденное 64,63: МКо вычисленное

65 01

Найдено, %: Si 10,67; 10,58; Р 12,58; 12,60.

CрН э, с 04Р S i.

30 Вычислено, 0/0. Si 11,0; P 12,15, 173761

Предмет изобретения

Составитель И. К. Спешилова

Редактор Л, Г. Герасимова Текред А, А. Камышникова Корректор ф. П. Киреева

Заказ 2361/10 Тираж 676 Формат бум. 60Р,90 /в Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИГ1. 1 Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Пример 3. К раствору диэтил- (патрийоксиметил) -фосфината, полученному из 27,6 г (0,2 люль) диэтилфосфита, 4,6 г (0,2 г атолс) натрия и 6,0 г (0,2 люль) параформа в 150 мл эфира, добавляют в течение 50 мин при охлаькдении и перемешивании раствор 12,9 г (0,1 молb) диметилдихлорсилана в 15 лсл эфира, затем смесь перемешивают в течение

4 час. После отделения осадка хлористого натрия и отгонки эфира при фракционированной вакуумной перегонке остатка получают

22,57 г (57,5p/p) диметил-бис- (диэтилфосфонметокси) -силана (СН„) >SiOCH.,P (О) (OC Н„-)» с т. кип. 164 вЂ” 166 С (1,5 мм рт. ст.): с1с

1,1371; п с 1,4387; MR D найденное 90,33;

MRo вычисленное 90,74.

Найдено, о/p. Si 7,55; 7,43; P 16,22; 16,28, Сс НаоОзР $>.

Вычислено, >/p.. Si 7,14; P 15,81.

П р и м ер 4. К раствору 0,2 моль диэтил(патрийоксиметил) -фосфината, полученному, как описано в примере 3, добавляют при охлаясдении и перемешивании в течение 40 мин

15,7 г (0,1 моль) диэтилдихлорсилана в 20мл эфира, затем смесь перемешивают в течение

3 час. После отделения хлористого натрия и отгонки эфира фракционированием остатка в вакууме получают 19,0 г (45,2о/p) диэтил-бис(диэтилфосфонметокси) -силана (С Н.-) в$1

ОСНвР (О) (OC2Н.-);» с т. кип. 178 вЂ” 180 С (1,5 лс,сс рт. ст.); de 1,1210; по 1,4446; МРг» найденное 99,75, МКо вычисленное 99,76.

Найдено, о/p. Si 6,92; 6,88; P 14,68; 14,88.

СссНз ОзРв$1.

Вычислено, о/p. $ 6,68; P 14,73.

Пример 5. К раствору диизопропил-(натрийоксиметил) -фосфината, полученному из

16,6 г (0,1 люль) диизопропилфосфита, 2,3 г (0,1 г атом) Na и 3,0 г (0,1 моль) параформа в 60 мл эфира добавляют в течение 20 мин

15,1 г (0,1 лоло) триэтилхлорсилана, затем смесь перемешивают в течение 1 час. После отгонки эфира при фракционированной перегонке остатка получают 18,2 г (65,7>/p) триэтил вЂ” (диизопропилфосфонметокси) - силана (СвН.-) з$10 .НвР (О) (ОССзНт) з с т. кип.

120 вЂ” 121 С (2 мм рт. ст.); d4 0,9712; по

1,4340; МКо найденное 83,24; MRp вычисленное 83,30.

Найдено, p/p. Si 8,63; 8,83; P 10,26; 10,24.

СсаНзс04Р$1.

Вычислено, о/о. Si 9,02; P 9,98.

Пример 6. К раствору диэтил- (натрийок.

15 симетил) -фосфината, полученному, как описа. но в примере 3, добавляют в течение 40 лсин раствор 31,0 г (0,2 люль) триэтилхлорсилана в 20 мл эфира, затем смесь перемешивают в течение 1 час. После отделения осадка хлори20 стого натрия .и отгонки эфира при фракционировании остатка в вакууме получают 39,0 г (65,6а/p) триэтил- (диэтилфосфонметокси) -силана (СзН.-) 3$10СНвР(0) (ОС2Н,-) 2 с т. кип.

115 С (2,5 лслс рт. ст,); д4 1,0086; пг» 1,4360;

MR> найденное 73,19; MRo вычисленное

74,04.

Найдено, %. Si 9,42; 9,47; P 10,81; 10,91.

СссНв,04PSi.

30 Вычислено, >/o: Si 9,93; P 10,98.

Способ получения кремнеорганических про35 изводных оксиалкилфосфиновых кислот взаимодействием производных фосфиновых кислот с алкилхлорсиланами в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента конечных соедине40 ний, в качестве исходных производных фосфиновых кислот применяют диалкил-(натрийоксиметил) -фосфинаты.

Способ получения кремнеорганических

Патент 173761