Способ получения окисей метил-ди-(арилокс^- метил)- или метил-ди-(|3-алкоксиэтоксиметил)::~фосфиновтих*;нч^с?{аг] ' bsif;:tligtr:'a.,^,,^.,1. »,n4i>&4,^.m.,imhniit* »^rfttfrvg-

Способ получения окисей метил-ди-(арилокс^- метил)- или метил-ди-(|3-алкоксиэтоксиметил)::~фосфиновтих*;нч^с?{аг] ' bsif;:tligtr:'a.,^,,^.,1. »,n4i>&4,^.m.,imhniit* »^rfttfrvg-

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Оп ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

I73 765

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.VII.1964 (№ 913936/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06.VI!1.1965. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 25.IX.1965

Кл. 12о, 260

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07f

УДК 547.419.1.07. (088.8) Авторы изобретения

М. И. Кабачник, Е. Н. Цветков, Д. И. Лобанов, Г. Борисов и P. А. Малеванная

Заявитель

ВСЕСО!0311 11

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ МЕТИЛ-ДИ-(АРИЛОКС 1- Ь1< Д .1 0 :Г!".А

МЕТИЛ)- ИЛИ МЕТИЛ-ДИ-(р-АЛКОКСИЭТОКСИМЕТИЛ)=

ФОСФИНОВ

Подписная группа № 50

Предложено получение окисей метил-ди(арилоксиметил) - или метил-ди-(P-алкоксиэтоксиметил)-фосфинов, которые могут быть использованы для приготовления фосфорсодержащих полимеров.

Способ заключается в том, что окиси метил-ди- (хлорметил) -фосфина подвергают взаимодействию соответственно с фенолятами или алкоксиэтилатами натрия в среде инертного растворителя.

П р и м ер 1. Окись метил-ди-(феноксиметил)-фосфина. Раствор 3,5 г (0,022 моль) окиси метил-ди-(хлорметил)-фосфина в 10 мл сухого толуола прибавляют по каплям при кипячении .к суспензии фенолята натрия, полученной из 4,5 г (0,0478 л оль) фенола и

1,1 г (0,0478 г атом) натрия в 100 лгл сухого толуола. Смесь кипятят 4 час, промывают водой, толуольный раствор сушат безводным сульфатом натрия, упаривают в вакууме, остаток перекристаллизовывают из смеси бензола с петролейным эфиром (1; 1). Получают 5 г (83,3%) окиси метил-ди-(феноксиметил)-фосфина, т. пл. 96 — 97 С.

Найдено, О/0,. С 65,0; 65,0: Н 6,2; 6,0; P 11,0;

10,8.

Сг,-НггОЗР, Вычислено, %: С 65,2; Н 6,2; P 11,2.

Аналогично получают окись метил-ди- (птолилоксиметил)-фоофина, выход 80%, т. пл.

122 †1 С (из бензола).

Найдено, %: С 66,9; 67,0; Н 7,0; 7,0; P 9,9;

10,1.

С22Нд20зР.

Вычислено, О/0. С 67,1; Н 7,0; P 9,9.

Пример 2. Окись метил-ди-(и-нитрофеноксиметил)-фосфина. (.месь 1,0 г (0,0065 моль)

10 окиси метил-ди-(хлорметил)-фосфина и 3,0 г (0,0186 люль) и-нитрофенолята натрия в 60 лл сухого ксилола кипятят 8 час. Ксилол удаляют в вакууме, остаток промывают большим количеством воды, сушат и кристаллизуют из смеси метанола с хлороформом. Получают окись метил-ди- (22-нитрофеноксиметил) -фосфина, выход 2,0 г (790/О), т. пл. 169 — 170 С.

Найдено, %: С 49,3; 49,2; Н 4,1; 4,2; P 8,4;

8,6; N 7,8; 7,8.

20 С25Н25КоО, Р.

Вычислено, %: С 49,2; Н 4,1; P 8,5; N 7,6.

Пример 3. Окись метил-ди-(n-карбометоксифеноксиметил)-фосфина. Растворяют 1,1 г (0,044 г атон) натрия в смеси 30 мл абсолют25 ного метанола и 50 122 сухого ксилола, К раствору добавляют 7,3 г (0,048 люль) метилового эфира и-оксибензойной кислоты. Метанол отгоняют. К суспензии прибавляют

173765

Составитель М. В. Кожинская

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор ф. П. Киреева

Заказ 2361)7 Тираж 675 Формат бум. 60+90 /в Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

3,2 г (0,02 моль) окиси метил-ди-(хлорметил)фосфина,:смесь кипятят 10 час, упаривают в вакууме, остаток растворяют в хлороформе.

Раствор промывают 5в/>-ным едким кали, водой, сушат безводным сульфатом натрия и упаривают в вакууме. Получают окись метилди- (n-карбометоксифеноксиметил) - фосфина, выход 5,8 г (79,5>/е), т. пл. 133 — 135 С (из бензола).

Найдено, о/о С 58,4; 58,4; Н 5,5; 5,5; P 8,0; 10

7,7.

СтзНетОтР.

Вычислено, o/p. С 58,2; Н 5,4; P 7,9.

Пример 4. Окись метил-ди-(2-метоксиэтоксиметил)-фосфина. Раствор 4 г (0,025 моль) Т5 окиси метил-ди-(хлорметил)-фосфина в 15 мл сухого толуола прибавляют при 20 С по каплям к алкоголяту натрия, приготовленному из

1,36 г (0,06 г ° атом) натрия и 10 мл метилцеллозольва в 20 мл сухого толуола. Смесь 20 кипятят 6 час, охлаждают, нейтрализуют разбавленной (1: 1 по объему) серной кислотой, осадок отделяют, фил трат упаривают в вакууме, остаток перегоняют. Получают 3,2 г. (53,5а/p) окиси метил-ди- (2-метоксиэтоксиме- 25 тил)-фосфина, т. кип. 185 — 186 С при 5 мм

4 рт. ст.; ngpз g1,4625; 64 о 1,1117, Найдено МК, 59,47. Вычислено MRp 59,14.

Найдено, а/p.. С 45,5; 45,3; Н 8,8; 8,8; P 12,8;

13,0.

СзНзтОвР.

Вычислено, o/p. С 45,0; Н 8,8; P 12,9.

Аналогично получают окись метил-ди- (2бутоксиэтоксиметил) -;фосфина, выход 52е,>

1,4547; г1зо 1,0082. Найдено MRp 87,24. Вычислено MRp 86,85.

Найдено, е/p .С 55,4; 55,2; Н 10,0; 10,1;

Р 9,7; 9,4.

С»НззО;Р, Вычислено, >/p. С 55,5; Н 10,2; P 9,6.

Предмет изобретения

Способ получения окисей метил-ди- (арилоксиметил) - или метил-ди- (P-алкоксиэтоксиметил)-фосфинов, отличающийся тем, что окись метил-ди- (хлорметил) -фосфина подвергают взаимодействию с фенолятами или алкоксиэтилатами натрия в среде инертного растворителя, например толуола.