Способ получения 3-хлор- или з-нитро-9- винилкарбазолов»__^—
Патент 173770
Классы МПК
Способ получения 3-хлор- или з-нитро-9- винилкарбазолов»__^—
Иллюстрации
Реферат
l73 770
ОПИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 25.XI.1964 (№ 930883/23-4) Кл. 12р, 2 с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 07с1
УДК 547.759.32.07(088.8) Государственный комитет ло делам изобретений н открытий СССР
Опубликовано 06.V111.1965. Бюллетень № 16
Дата опубликования описания 11.Х.1965.
Авторы изобретения
В. П. Лопатинский и Ю. П. Шехирев
Томский политехнический институт им. С. М. Кирова
Заявитель
1к I 1 00 г 1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ХЛОР- ИЛИ 3-НИТРО-9ВИНИЛКАРБАЗОЛОВ
Ю Ю
Х=С1, NO2).
Подписная арутга № 51
Изобретение относится,к области получения
9-винилка рбазолов — IIIðîäóêòîâ для синтеза полимеров и сополимеров, обладающих,диэлектрически ми свойствами и по вышенной теплостойкостью.
Известно получение 3-хлор-9-винилкар базола дегидрохло рированием 3-хлор-9- (P-хлорэтил)-|карбазола.
Предлагаемый способ получения 3-хлор-или
3-нитро-9-винилкарбазолов заключается в том, что 3-Х-9-(а-ацетоксиэтил)-.карбазолы подвергают термическому разложению путем .перегонки их в вакууме,при 5 — 10 лгм рт. ст. Выход составляет 66 — 90%.
П р и м ер. 3-хлор-9-винилкарбазол. Метод
А. В колбу Кляйзена, снабженную пучком с дву1мя прием ни ками, по мешают 12,05 г 3-хлор9-(а-ацетоксиэтил)-карбазола и колбу присоеди няют K вакуумной системе. П ри нагревании исходное вещество с начала,плавится, а затем из него отгоняется уксусная кислота при температуре 80 — 90 С (10 млг рт. ст), которую собирают в один из .приемников. При далынейшем нагревании прои температуре 220 — 236 С (10 лгл рт. ст) отгоняется образовавшийся
3-хлор-9-виникарбазол в виде бесцветной жидкости, быст ро кристаллизующейся в приемнике в белое твердое вещество. Выход 8,6 г (90% от теоретичеакого); т..пл. 59 — 60 С. После двух кристаллизаций из .метанола продукт
10 плавится при 68 — 69 С (Литературные данные: т. пл. 69 С). Выход 6,65 4 (70% от теоретического).
М е т о д Б. В трехгорлую,колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термо15 метром, последовательно загружают 20 г 3хлоркарбазола, 1 г тонкоизмельченного едоцкого кали и 80 мл ацетона. Колбу вместе с содержимым lIlîìåùàþò в криостат с температурой — 20 С. По достижении в реакционной массе
20 указанной температуры к содержимому колбы медленно по каплям добавляют 14,4 мл винилацетата с такой скоростью, чтобы температура реакции оставалась на зада ином уровне. После,приливания всего винилацетата ре25 акционную матиссу перемешивают еще 30 мин, затем отфильтровывают от .катализатора, из фильтрата на во|дяной ба не отгоняют ацетон.
О ставшееся желтое масло 3-хлор-9- (а-ацетоксиэтил) -карбазол перегоняют в вакууме. Вна30 чале отгоняется низ кокипящая Ьракция до
173770
Составитель И. Н. Пивиицкая
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Г, П. Зимина
Заказ 254671 ТиРаж 575 ФоРмат бУм. 60X90 /з Объем 0,13 изд, л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, д. 2
120 С (7 мм рт. ст), а затем при 200 — 217 С (7 мм рт. ст.) З-хлор-9-винилкарбазол, который сразу же,кристаллизуют из,метанола с добавкой небольшого количества КОН. Выход 3хлор-9-винилкарбазола 15,3 г (67,7% от тео ретического, считая на взятый в реакцию 3-хлоркарбазол), т. пл. 66 — 67 С.
Найдено, %: С 73,86; Н 4,51; N 6,14; С1
15,65.
Cx4HrpNС1.
Вычислено, %: С 73,83; Н 4,39; N 6,15;
С1 15,60.
3-иитро-9-винилкарбазол. N е т о д А.
По аналогичной для синтеза 3-хлор-9-винилкарбазола методике и 4 г 3-нитро-9-(а-ацетоксиэтил) -,карбазола лолучают,при температуре
oroupa фракции (215 — 218 С, 5 мм рт. ст.1
2,10 г (66% от теоретического) З-,нит1ро-9-винилкарбазола в виде желтого кристаллического вещества с т. пл. 106 — 106 С,,Помысле кри5 сталлизации из бензола продукт представляет собой желтые игольчатые, кристаллы с т.,пл.
106 — 107 С, содержание основного вещества
99,90%.
10 Предмет изобретения
С пособ получения 3-хлор- или 3-нитро-9-ви нилкарбазолов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 3-Х-9- (а-ацетокси15 этил)-карбазолы (Х вЂ” С1, МОа) подвергают перегонке в вакууме при 5 — 10 мм рт. ст.