173785 - Патент ссср 173785

Патент ссср 173785

Иллюстрации

Показать все

Реферат

l73785

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик..б ф

Зависимое от авт. свидетельства Хю

Кл 12q, 5

Заявлено 28.Х11.1963 (Жр 871314/23-4) с присоединением заявки №

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Приоритет

Опубликовано 06.VI11.1965. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 22.1Х.1965

М1IY, С 07с

УД К 54?.665.447.2.415.3.

07 (088.8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРИЛЗАМЕ1ЦЕННЪ|Х 3-АМИНО1-ИМИ НО И НД Е НОВ-2

Подписная группа М 52

Изобретение относится к области получения

2-арилзамещенных З-амино-!-иминоинденов-2, которые могут применяться для синтеза соединений, обладающих электрофизическими свойствами.

Предлагаемый способ получения 2-арилзамещенных 3-амино-1-иминоинденов-2 состоит в том, что имины 2-арилиндандионов-1,3 ацетилируют уксусным ангидридом и полученное ацилпроизводное кипятят с ацетатом аммония в уксусной кислоте.

Пример 1. 3-ацетиламино-2-фенилиндон-1 (I)5 г имина 2-фенилиндандиона-1,3 и 0,25 г

2-фенилиндандиона-1,3 кипятят в 50 мл (СНрСО) О 2 час. Смесь охлаждают, прибавляют по 50 мл спирта и воды. Когда начинается кристаллизация, добавляют еще 50 мл воды. Через 2 час фильтруют, сырое вещество растворяют в 25 мл теплого 3р/р-ного раствора

CH>ONa в СНЗСООН. 1 фильтруют, фильтрат объединяют с предыдущим и разбавляют

100 мл воды. На другой день частично смолистую массу собирают, растворяют в минимальном количестве СНрОКа и подкисляют

СН СООН. Получают еще I, всего 4,76 г (80р/р) .

Найдено, /р. N 5,58.

Вычислено, Р/р. N 5,32.

Пример 2. 3-ацетиламино-2-р-нитрофенилиндон-1 (II), 1 г имина 2-р-нитрофенилиндандиона-1,3 кипятят в смеси из 10 мл (СНрСО) 2 и 5 мл

5 С;Н-N 1 час. К еще теплому раствору сразу прибавляют 15 мл воды. Смесь разогревается, закипает и из нее тотчас выделяются кристаллы, которые фильтруют, растворяют в

5 мл 3р/р-ного горячего CH3ONa и подкисляют

СНрСООН. Выделяют 1,01 г красно-оранжевых игл (870/o) с т. пл. 252 вЂ” 253 С (из

СНрСООН), которые растворяются в спиртовых щелочах с ярко-красной окраской.

Найдено, р/р. .N 9,26.

15 Вычислено, р/р. .iU 9,09.

Пример 3. Хлоргидрат 3-амино-2-фенил1-иминоиндена-2 (I II)

4,67 г 1 кипятят в смеси из 17 мл СНрСООН и 12 г CH COOUiH< 3 мин, затем охлаждают, 20 приливают 60 мл воды и фильтруют имин 2фенилиндандиона-1 (0,99 г), который на фильтре промывают еще 20 мл воды. К фильтрату прибавляют 16 г NaC1 при постоянном встряхивании и потирании стенок сосуда палочкой.

25 Выход 2,8 г (61р/р от теор., считая на весь прореагировавший имин в двух стадиях). Вещество растворяют в минимальном количестве абс. С.Н.-ОН, прибавляют 2 объема диоксана и получают темно-красные пластинки с т.

Зо разл. 344 С.

173785

Предмет изобретения

Составитель Н. Пивницкая

Текред A. А. Камышникова

Редактор Л. Ильина

Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 2432iя7 Тираж 600 Формат бум, 60 90 /g Объем 0,13 пзд. л. Цена 6 .*MI1.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Цептр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %: N 11,15; Cl 14,22.

Вычислено, %: Х 10,92; Cl 13,81.

Пример 4. а) 3-амино-2-р-нитрофенил-1иминоинден-2 (IV) .

1 г II в 10 мл СН,СООН доводят до кипения, прибавляют 5 г СНаСООХН4 и кипятят

3 мин. К горячему раствору прибавляют 10 мл воды, через час отфильтровывают от осадка, промывают его 10 мл НаО+ СН,СООН (1: 1), а затем 60 мл НвО+ СНаСООН (5:1), фильтрат разбавляют еще 65 мл воды, через полчаса фильтруют снова и раствор подщелачивают. На другой день IV фильтруют.

Выход 0,475 г (67%). Красные мелкие кристаллы с т. пл. 209 вЂ” 211 С (из диоксана).

Хлоргидрат IV получают, прибавляя к раствору IV в ацетоне концентрированную соляную кислоту.

Найдено, %: С 65,66; Н 4,96; Cl 11,19;

N 9,19.

Вычислено, %: С 64,87; Н 4,80; N 8,90;

Cl 11,27. б) 3-амино-2-фенил-1-иминоинден-2 (V) .

К 0,25 г III по каплям добавляют 1 мл 3%ного СНзОХа. Образуется оранжево-желтый раствор, который тотчас выделяет NaCI u V.

5 По каплям добавляют 1 вЂ” 2 ял воды и через час фильтруют.

Выход 0,16 г (77%) . Оранжево-желтые призмы, т. пл. 180 вЂ” 181 С (из разбавленного спирта). Все V окрашены с желтого до оран10 жевого цвета и обычно кристаллизуются из спирта.

Найдено, %: С 81,89; Н 5,58; N 12,55.

Вычислено, %: С 81,77, Н 5,49; N 12,72.

Способ получения 2-арилзамещенных 3-амино- l-иминоинденов-2, отличающийся тем, что имины 2-арилиндандионов-1,3 подвергают вза20 имодействию с уксусным ангидридом и полученное ацилпроизводное кипятят с ацетатом аммония в уксусной кислоте,

Патент ссср 173785

Патент 173785