Способ получения поли-[5-окси-винил-ы-алкил —карбаматов

Способ получения поли-[5-окси-винил-ы-алкил —карбаматов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АРХОРСМОМУ СВИДЕТЕЛЬГТBY

Союз Советских

Социалистических

Республик

Ф" ф

„1 хь

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено k6.Х.1963 (№ 861388!23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 06Х111.1965. Бюллетень ¹ 16

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Кл. 39с, 25д

МПК С 081

УДК 678.744,42 (О88.8) Дата опубликования описания 4.Х.!9б5

Лвторы изобретения 8. Д. Немировский, C. С. Скороходов, A. Л. 111апиро и С. 3, Левин

Институт высокомолекуляр. ых соединений AH СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ-3-ОКСИ-ВИИИЛ-N-АЛКИЛ—

КАРБАМАТОВ сп (О ОН сн-сн

О О

+кк NH— с

11

CO

//i

R Rn

Подггисная грутга № 1бО

Известен способ получения поли+окси-винил-N-алкилкарбаматов взаимодействием поливиниленкарбоната с различными аминами в гетерогенной среде.

Предлагается способ получения поли+оксивинил-N-алкилкарбаматов в гомогенной среде. В качестве исходных веществ для синтеза полимеров используют высокомолекулярный поливиниленкарбонат (ПВК), а также жирные и алициклические первичные или вторичные амины. Получают полимеры, содержащие полиметиновую главную цепь, с которой связаны правильные чередующиеся гидроксильные и алкилкарбаминовые группы.

Реакция протекает в мягких условиях с хорошими выходами по уравнению:

Строение полученных полимеров доказано элементарным анализом, снятием их ИК-спектров и сравнением с ИК-спектрами модельных соединений. Растворимость поли-I1-оксп-винил1 -алкилкароаматов зависит QT ép iTe1k, Величины и количества заместителей при атоме азота, т. е. регулируется выбором амина. Так, при R =ÑÍ;, и Р"=Н полимер растворим в диметилформамиде (ДМФЛ) и осаждается в метаноле. При Р =R"=-СН;г полимер растворим в метаноле и этаноле, воде, ДМФЛ и уксусной кислоте. При R =-С,Н,, R"=Í полимер

10 растворим в метаноле, этаноле, ДМФЛ, уксусной кислоте, kIO осаждается водой, чем отличается GT всех известных ранее полигидроксильных полимеров.

Описываемые полимеры имеют высокий мо15 лекулярный вес и обладают пленко- и волокноооразующими свойствами.

Пример 1. R =Ñ4Í, R"=Н.

К раствору 4,69 г ПВК в 150 лгл ДМФЛ

20 приливают 15 лг.г перегнанного над металлическим натрием бутиламина и смесь оставляют при комнатной температуре. Через 48 час полимер осаждают водой, многократно промывают, отфильтровывают и высушивают в

25 вакууме до постоянного веса.

Выход 7,37 г (88,4Я, с учетом степени замещения) .

Полимер дает прозрачные пленки при отливке из раствора в метаноле. В ИК-спектре

30 пленки имеются полосы С,Н,-, амидной, С=О173944

Пример 2. R — СЗНЗ, R"=Н. »

Ф и (D а сп

1 аО

И щ" г(а

4> (-/ Е»

Степень замеще- Осадитель ння, р

Амин

Выход, РаствориR/

Примечание

R // рр/ тель

ДМФА

ДМФА

ДМФА, СНзОН, С,Н,ОН, СНзСООН

ДМФА, СНЗОН /

СЗН,ОН, СНзСООН

ДМФА

СНз

СЗНЗ н.С4Н, Н

Н

-20

48

48

67,0

56,5

88,4

67,0

67,3

92,0

С Н 30 Н

С НЗО Н

СНзб}НЗ

СЗН;МНг н.С4НЗМНг вода (}) исх, ПВК 3,9 ((}) продукт

3,37

68,0

98,7 н.С,Н, Н 20 н С4НЗХНг вода

72 н.СЗН,З н. СЗН,З} (Нг

Н 60

-100

51,8 осаждение неполное вода

Д(ЧФА

ДМФА

ДМФА, вода, СНзСООН

Н 65

Н 65

СН, — 20

72

72

С,Н„}ЧНЗ н.С1рНг(МНг (СНЗ}г(Ч Н

С,Н, н.С1р Н,1

СНЗ

48,1

39,1

56,3

82,0

-100

-100

То же вода

СНзОН ацетон, петролейный эфир

Предмет изобретения

Составитель T. Зерцалова

Техред Л. К. Ткаченко

Редактор Л. Ильина

Корректор ф. П. Киреева

Заказ 2675/19 Тираж 875 Формат бум. 60 90 /з Объем 0,24 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, и р. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 и ХН вЂ” групп и связанных водородными связями OIi — групп (соответственно 2940, 1703, 1532 и 3360 слг (, которые найдены в спектре синтезированного с этой целью поли-}3-оксиэтил-U-бутилкарбамата (С4НЗ вЂ” NH — СΠ— О— — СНг — СН,ОН), а также слабая полоса

1793 сл(, отвечающая карбонильной группе непрореагировавших карбонатных групп.

Содержание азота (в о/О) — 8,24; 8,57; среднее — 8,40, что соответствует степени замещения 92/>. ((1)=4,26 в ДМФА при 36 С. Температура стеклования, определяемая термомеханическим методом, — 160 С. Разрывная прочность пленки — 800 кг/с/я-г, в ориентированном состоянии — 1600 кг/см- г(после четырехкратной вытяжки при 180 С в течение 3 лаан}.

Наличие волокнообразующих свойств проверяют прядением 15О раствора полимера в метаноле с применением воды в качестве осадительной ванны.

Раствор поли+окси-винил-N-бутил-карбамата со степенью замещения 92О/, полученного в ДМФА, как в примере 1, обрабатывают

Способ получения поли Р-окси-винил-N-алкилкарбаматов взаимодействием поливиниленкарбоната с аминами, отличающийся тем, повторно бутиламицом в течение 48 час при комнатной температуре. Получают полимер со степенью замещения 100З/р, так как в ИКспектре его пленки практически отсутствует полоса карбонпла из карбонатной группы.

Пример 3. R =R"=ÑÍç.

Раствор 1 г ПВК в 30 мл ДМФА запаивают в ампулу с 5 л(л диметиламина. После

46 час выдерживания при комнатной темпера10 туре ампулу вскрывают, полимер осаждают ацетоном и после промывки и сушки получают

0,85 г (56,3 /o) поли+окси-винил-N,N-диметилкарбамата со степенью замещения 100%, строение которого доказано по ИК-спектру, 15 пример 4. R =снз, R"=н.

Раствор 1 г ПВК в 30 мл ДМФА нагревают в запаянной ампуле при 50 С в течение 48 час с 4 л4л метиламина. Полимер осаждают метанолом. Получают 0,915 г (67О/. ) поли+окси20 винил-N-метилкарбамата со степенью замеще«(«(я 67 /О.

Помимо перечисленных в примерах аминов, реакцию проводят так«ке с этиламином, гексиламином, дециламипом и циклогексилами25 ном (см. табл.). что, с целью упрощения процесса и придания получаемым полимерам ценных свойств, реакцию взаимодействия проводят в гомогенной среде с использованием в качестве растворите30 ля диметилформамида.