Способ получения германийорганических полимеров
Иллюстрации
Реферат
!
7395!
ОЛИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советски
Социалистических
Республик
Зависимое от авт, свидетельства М
Заявлено 27Л 111.1964 (№ 919215!23-5) Кл. 39с, 30 с присоединением заявки №
Государствеииый комитет по делам изобретений и открытий СССР
Приоритет
Опубликовано 06.VIII.1965. Бюллетень № 16
Дата опубликования описания 4.Х.19б5
МПК С 08h
УДК 678.86:546.289(088.8) Авторы изобретения
О. М. Нефедов и С. П. Колесников
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕРМАНИЙОРГАНИЧЕСКИХ
ПОЛ ИМЕРОВ
Подласная гру та М 1бО
Известен способ получения непредельных германийорганических полимеров взаимодействием трихлоргермана с непредельным алифатическим соединением (диены) в среде полярного растворителя, например простого эфира, при температуре от — 20 до — 70 С с дальнейшей обработкой полученного продукта.
Предлагаемый способ дает возможность получать предельные герм анийорганические полимеры взаимодействием трихлоргермана с газообразным или жидким олефином (этиленом, изобутиленом, н. гексеном) в среде полярного органического растворителя, например простого эфира, при 20 — 30 С и интенсивном перемешиванни с дальнейшей обычной обработкой полученного продукта, т. е. фильтрацией, промывкой и сушкой. Данный способ позволяет расширить ассортимент исходных соединений.
Полученные германийорганические полимеры представляют собой либо белые порошки, плохо растворимые или вообще не растворимые в большинстве органических растворителей (например, в случае грименения этилена или изобутилена), либо очень вязкие жидкости, легко растворяющиеся в органических растворителях (например, при использовании н. гексена-1 и других н. алкенов состава С;- и выше).
Наличие у этих полимеров связей Ge — Cl позволяет осуществлять различные химические превращения и их модификацию (алкилирование и арилирование, гидролиз и согидролиз, сшивание). Так, например, гидролиз полимера, полученного из н. гексена-1, привел к сшитому германоксану со звеньями.
Последствий набухает и растворяется в бен15 золе. При упаривании такого бензольного раствора образуется прозрачная полимерная пленка, обладающая хорошей адгезией, например к стеклу.
Легко алкилируются и арилируются хлор20 содержащие германийорганические полимер:. в среде инертных растворителей под дейс гвием различных магний- и литийорганическнi соединений.
П р н м е р 1. B колбу с механической меша .25 кой, трубкой для ввода газа и обратным холодильником, охлаждаемым смесью сухого льда и ацетона, помещают 100 мл абсолютного эфира и насыщают его при 30 С этиленом.
Затем постепенно в течение 3 час прнбавля30 ют при той же температуре и энергичном пе173951
Составитель P. Фрумина
Редактор Л. Ильина Техред T. П. Курилке Корректор Ф. П. Киреева
Заказ 2649712 Тираж 875 Формат бум. 60 90/а Объем 0,16 изд. л. Пена 6 коп, ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 ремешивании эфират трихлоргермана, приготовленный из 0,11 моль последнего. На дне колбы образуются вязкие шарики полимера.
Далее смесь перемешивают при одновременном пропускании этилена еще 2 час при 30 С.
Образовавшийся белый порошкообразный полимер отфильтровывают, промывают эфиром и высушивают в вакууме.
Выход 5,5 г (30 от теор.) . Продукт не растворим в ацетоне, плохо растворим в бензоле. (CH CH GeCI ),.
Найдено, % .. CI — 40,?; 39,9.
Вычислено, %. Сl — 41,5.
Разгонкой фнльтрата, наряду с некоторым количеством мономерных продуктов (выход .10о/о), выделяют 12.5 г (60%) жидкого полимера в виде вязкой высококипящей жидкости светло-желтого цвета.
Пример 2. В аналогичных предыдущему примеру условиях при 26 — 30 С из 26 г смеси (2: 1) три- и тетрахлоргермана, содержащего
HGeCl3, и. технического изобутилена получают.полимер в виде белого порошка, который отфильтровывают, промывают и высушивают у 15 ciae и"ри .20 С.
Выход:19;2 г (97% от теор.). .:f (CH3) вССНебеС! >) „
Найдено, % Cl — 35,0; 35,1.
Вычислено, : С1 — 35,3.
Пример 3. К раствору 13,6 г н. гексена-1 при перемешивании прибавляют 13 г смеси три- и тетрахлоргермана, содержащего трихлоргермана 0,05 моль, в течение 10 мин при комнатной температуре. Затем реакционную смесь кипятят еще 30 мик и освобождают от эфира, избыточного н. гексена-1 и GeC14 нагреванием продуктов реакции до 200 С (15 мм рт. ст,) в течение 15 мин. Получают слегка желтоватую, очень вязкую жидкость, хорошо растворимую в органических растворителях.
10 Выход Ilг (94/о от теор.). (С4НзСНСH>GeC1з) „.
Найдено, % .. CI — 30,7; 30,9.
Вычислено, %. Сl — 31,1.
5 г полученного хлорсодержащего полимера
1о растворяют в 30 мл ацетона и гидролизуют избытком дистиллированной воды при "-20 С и энергичном встряхивании. Затем смесь нейтрализуют разбавленной водой щелочью (NaOH), отфильтровывают полимер водой и
20 ацетоном и высушивают при 50 С (1 мм рт. ст.) в течение 6 час. Выход белого каучукоподобного полимера 3,5 г (91% от теор.).
Предмет изобретения
25 Способ получения германийорганических полимеров взаимодействием трихлоргермана с непредельным алифатическим соединением в среде полярного органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью расши30 рения ассортимента исходных соединений, в качестве непредельных алифатических соединений берут этилен, изобутилен и н. гексен и реакцию ведут при 20 — 30 С.