Электролит блестящего цинкования
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Изобретение относится к гальваностегии , в частности к слабокислым электролитам блестящего цинкования, и может быть использовано в автомобильной, радиотехнической и других отраслях промышленности. Цель изобретения -увеличение пластичности блестящих цинковых покрытий. Электролит блестящего цинкования содержит, г/л: соль цинка 20-200; проводящая соль 30-250; буферирующий агент 10-30; неионогенное поверхностно-активное вещество 2-30; карбоксильное соединение 1-10; производное бензилиденацетона 0,01-0,05; смесь охлорбензальдегида с п-хлорбензальдегидом в отношении 2:1 0,01-0,2 и (или) моноэфир малеиновой кислоты и этоксилированного жирного спирта общей формулы НСООНCH-CH-CO-O/C2H40/n-R , где R - алифатический радикал, содержащий 4-15 атомов углерода, п 4-20,1,0-10,0. В качестве проводящей соли можно использовать хлорид калия или аммония, в качестве буферирующего агента - борную или лимонную кислоту, в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества -оксиэтилированные спирты, например синтанол ДС-10, АЛМ:Ю и препарат ОС-20, оксиэтилированные высшие фенолы - вещество ОП-7 и ОП-10; блоксополимер окисей этилена и пропилена - Лапрал 2402 Ц, в качестве карбоксильного соединения - бензойную, салициловую или фенилуксусную кислоту, в качестве производного бензилиденацетона - п-метоксибензилиденацетон, пэтоксибензилиденацетон,п-хлорбензилиденацетон, а в качестве моноэфира малеиновой кислоты и этоксилированного жирного спирта - моноэфир малеиновой кислоты и этоксилированного 10 молекулами окиси этилена (п 10) бутилового спирта (R CjHg), моноэфир малеиновой кислоты и этоксилированного 4 молекулами окиси этилена (п 4) децилового спирта (R CioHai) моноэфир малеиновой кислоты и этоксилированного 15 молекулами окиси этилена (п 15) эйкозилового спирта (R C2oH4i). Введение смеси о-хлорбензальдёгида с п-хлорбензальдегидом в указанном отношении 2:1 и (или) моноэфира малеиновой кислоты и этоксилированного жирного спирта обеспечивает получение блестящих покрытий с повышенной пластичностью. 6 з.п. ф-лы, t табл. Ј 2 О ел о
СОЮЗ СО8ЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (I3) (я)5 С 25 0 3/22
ГОСУДАРСТВЕННЫЯ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4741045/02 (22) 14.07.89 (46) 15.06.92. Бюл, М 22 (71) Институт химии и химической технологии АН ЛитССР (SU), и Проектный институт общего машиностроения Венгерской Народной Республики (HU) (72) С.С.Якобсон, P.P.Øàðìàéòèñ, Л.СкГринцявичене, Г.И.Самас (SU), Роберт Кахан, Каталин Ламбвртус, Армонд Мерени и
Рудольф Бендер (HU) (53) 621.357.7:669.587 (088,8) (56) Патент США f+ 4251331, кл. 204/55 (С2503/22), опублик. 1981.
Патент США М 4512856, кл. 204/55 (С2503/22), опублик. 1985. (54) ЭЛЕКТРОЛИТ БЛЕСТЯЩЕГО ЦИНКОВАНИЯ (57) Изобретение относится к гальваностегии, в частности к слабокислым электролитам блестящего цинкования, и может. быть использовано в автомобильной, радиотехнической и других отраслях промышленности.
Цель изобретения — увеличение пластичности блестящих цинковых покрытий, Электролит блестящего цинкования содержит, г/л: соль цинка 20-200; проводящая соль 30-250: буферирующий агент 10-30; неионогенное поверхностно-активное вещество 2-30; карбоксильное соединение 1-10; производное бензилиденацетона 0,01-0,05; смесь о. хлорбензальдегида c n-хлорбензальдегидом в отношении 2:1 0,01-0,2 и (или) моноэфир малеиновой кислоты и этоксилированного жирного спирта общей формулы НС0ОНС H-С H-СО.— О/CzH40/n-R, где R — алифатический радикал, содержащий 4-15 атомов углерода, n = 4 — 20; 1,0-10,0. В качестве про- водящей соли можно использовать хлорид калия или аммония, в качестве буферирующе- . го агента — борную или лимонную кислоту, в качестве неионогенного поверхностно-.активного вещества -оксиэтилированные спирты, например. синтанол ДС-10, АЛМ-10 и препарат ОС-20, оксиэтилированные высшие фенолы — вещество ОП-7 и ОП-10; блоксополимер окисей этилена и пропилена — Лапрал 2402Ц, в качестве карбоксильного соединения— бензойную, салициловую или фенилуксусную кислоту, в качестве производного бензилиденацетона — n.-метоксибензилиденацетон, иэтоксибензилиденацетон,п-хлорбензилиде+, нацетон, а в качестве моноэфира малеиновой кислоты и этоксилированного жирного спирта — моноэфир малеиновой кислоты и этоксилированного 10 молекулами окиси этилена (n = 10) бутилового спирта (R = С4Н9); моноэфир малеиновой кислоты и этоксилированного 4 молекулами окиси этилена (n = 4) в децилового спирта (R = С1оН21) моноэфир малеиновой кислоты и этоксилированного ф
15 молекулами окиси этилена (и = 15) эйкози- . лового спирта (R = CgoH4>). Введение смеси о-хлорбензал ьдегида с и-хлорбензальдегидом в указанном отношении 2:1 и (или) © моноэфира малеиновой кислоты и этоксилированного жирного спирта. обеспечиеает получение блестящих покрытий с, (уь поеиюенной пластичностью.. б з.п. ф-ли, 1 табл.
1740501
0,01-0,2
Изобретение относится к гальваностегии, в частности к слабокислым электролитам блестящего цинкования, и может быть использовано в автомобильной, радиотехнической и других отраслях промышленно- . 5 сти, Целью изобретения является повышение пластичности блестящих цинковых покрытий.
Согласно изобретению электролит цин- 10 кования содержит, г/л;
Соль цинка (сульфат или хлорид) 20-200
Проводящая соль 30-250
Буферирующий агент . 10-30 15
Неионогенное ПАВ . 2-30
Карбоксильное соединение 1-10
Бензилиденацетон и производное бензилиденацетона . . 0,01-0,50 20
Смесь о-хлорбензальдегида с парахлорбензальдегидом в отношении 2:1
Моноэфир малеиновой
- кислоты и этоксилированного 25 эфирного спирта общей формулы
НСООН-СН вЂ” СН-СО-О-(СгН22О)п-R, где R — алифатический радикал, содержащий 4-15 атомов углерода, 30 а n = 4-20 1,0-10,0
В качестве проводящей соли используют хлорид калия или аммония. В качестве буферирующего агента используют борную или лимонную кислоту.. 35
В качестве неионогенного ПАВ используют: оксиэтияированные спирты, например синтанол ДС-10, АЛМ-10 и препарат
ОС-20; оксиэтилированные высшие фенолы, например ОП-7 и ОП-10; блоксополимер 40 окисей этилена и пропилена — Лапрол
2402 Ц.
В качестве карбоксильного соединения используют бензойную салициловую и фе- . нилуксусную кислоту. 45
В качестве бензилиденацетона и производного .бензилиденацетона используют бензилиденацетон и-метоксибензилиденацетон, п-этоксибензилиденацетон, и-хлор.бензилиденацетон. . 50
О-хлорбензальдегид (ТУ 6-09-3010-73) и п-.хлорбенэальдегид (ТУ 6-.09-15-91-74) мо-. гут быть получены в результате последовательного хлорирования и гидролиза толуола по следующей реакции:
СНО @- 1 «2с â р-с — „ „„„ „,— „„, ©
CH3 CHtCl Н2О.H2SO„CHO
СН, С .- "С . -2ЙС1 ес с, — 2HCI с, „„1IHcl„„ct
Моноэфир малеиновой кислоты и этоксилированного жирного спирта может быть получен при взаимодействии эквимолекулярных количеств малеиновой кислоты и жирного этоксилированного спирта, например додецилового спирта, оксиэтилированного 10 М С2гНг5(СгН40)2ООН по реакции:
H0- -CH--CH-С-ОН+СПН1-(CHZ СН-О) OH-Н20+НО- -CH-СН-С-О (СНа-СН -О „ОС,гНгв
Способ, приготовления следующий, 628
r додецилового спирта, оксиэтилированного 10 M окиси этилена, растворяют в 2 л воды, добавляют 116 г малеиновой кислоты и 40 мл концентрированной (плотность 1.84) серной кислоты и нагревают в течение 4 ч при температуре кипения. В результате реакции получают моноэфир малеиновой кислоты и оксиэтилированного 10 М окиси этилена додецилового спирта.
В качестве моноэфира малеиновой кислоты и этоксилированного жирного спирта используют моноэфир малеиновой кислоты и этоксилированного десятью молекулами окиси этилена (и = 10) бутилового спирта (R
= С4Н9), моноэфир малеиновой кислоты и этоксилирован ного четы pbMA молекулами окиси этилена (и = 4) дедицилового спирта (R = С1цНг1), моноэфир малеиновой кислоты и этоксилированного пятнадцатью молекулами окиси этилена (и = 15) эйкозилового спирта (R = СгуН41).
Для приготовления электролита используют реагенты квалификации "ч".
Электролит готовят последовательным растворением в подогретой (50 — 60 С) воде всех компонентов. . Примеры практического испытания предлагаемого электролита представлены в таблице.
Степень блеска измеряли с помощью блескомера Ф-2 по отношению к серебряному зеркалу, отражательная способность которого принималась за 100 Я .
Выход по току определяли с помощью медного кулонометра.
Пластичность цинкового покрытия определяли по ГОСТ 6806-73, Как видно из таблицы, предлагаемый электролит позволяет осаждать блестящие цинковые покрытия при плотностях тока до
4 А/дмг, обеспечивая скорость осаждения I мкм/мин. Пластичность цинковых покрытий при этом составляет 3,1-3,90, (процент удлинения), что позволяет применить электролит для цинкования деталей, подвергающихся .механическому воздействию (гибка, развал ьцовка) и дальнейшей окраске с гравировкой.
Электролит может примейяться для защит1740501 ной и защитно-декоративной отделки изделий.
Высокая пластичность цинковых покрытий из предлагаемого электролита позволяет осаждать цинк большей, чем обычно 5 принято для блестящих покрытий толщины, а именно 24-30 мкм.
Формула изобретения
1. Электролит блестящего цинкования, содержащий соль цинка, проводящую соль, 10 буферирующий агент, неионогенное поверхностно-активное вещество, карбоксильное соединение, бензилиденацетон, производное бензилиденацетона и дополнительную добавку, отличающийся тем, что, с 15 целью увеличения пластичности блестящих цинковых покрытий, он в качестве дополнительной добавки содержит смесь о-хлорбен. зальдегида с и-хлорбензальдегидом в отношении 2:1 и (или) монозфир малеино- 20 вой кислоты и зтоксилированного жирного спирта общей формулы
НСООН СН = СН СО О (С Н40)п R, где R — алифатический радикал, содержащий. 4 — 15 атомов углерода; 25 и = 4-20, при следующем соотношении компонентов, r/n;
Соль цинка 20-200
Проводящая соль 30-250 30
Буферирующий агент 10-30
Неионогенное поверхностно-активное вещество 2-30
Карбоксильное соединение 1 — 10 35
Бензилиденацетон и производное бензилиденацетона 0,01-0 50
Смесь о-хлорбензальдегида с и-хлорбензальдегидом 40 в отношении 2:1 0,01-0,20
Моноэфир малеиновой кислоты и этоксилированного жирного спирта указанной общей формулы 1 — 10.
2. Электролит поп.1, отл и ч а ю щи йс я тем, что он содержит проводящую соль, выбранную из группы, включающей хлорид калия и хлорид аммония, 3, Электролит по п.1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что он содержит.буферирующий агент, выбранный из группы, включающей барную кислоту и лимонную кислоту, 4. Электролит поп.1, отл и ч а ю щи йс я тем, что он содержит неионогенное поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, включающей синтанол ДС-10, АЛМ-10, препарат ОС-20, ОП-7, ОП-10, и лапрол 2402Ц.
5. Электролит по п.1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что он содержит карбоксильное соединение, выбранное из группы. включающей бензойную, салициловую и фенилуксусную кислоты.
6. Электролит поп.1, отл и ч а ю щи йс я тем, что он содержит бензилиденацетон и производное бензилиденацетона, выбранное из группы, включающей бензилиденацетон, п-метоксибенэилиденацетон, п-этоксибензилиденацетон, п-хлорбензили.денацетон.
7. Электролит по и:1; о т л и ч а ю щ и йс я тем, что он содержит моноэфир малеиновой кислоты и этоксилированного жирного спирта, выбранный из группы, включающей моноэфир малеиновой кислоты и этоксилированного десятью молекулами окиси этилена (n - 10} бутилового спирта (R = С4Нд); моноэфир малеиновой кислоты и этоксилированного четырьмя молекулами окиси этилена (n - 4) децилового спирта (R =
С1оНд ); моноэфир малеиновой кислоты и этоксилированного пятнадцатью молекулами окиси этилена (n = 15) эйкозилового спирта (R = СаоН и1).
1740501
Компоненты и показатели
Соль цинка; цинк хлористый цинк сернокислый
200
Проводящая соль
100 30
250 хлорид аммония хлорид калия
210 200
20
30
3,5
2,5
21 этилгексилсульфат натрия глицерин„ оксиэтилированный
17 Н ОЭ синтанол, АЛН-10
10 вспомогательное вещфство
ОП-7 .
Папрол 2402Ц
2,5
15
Бензилиденацетон и производное бенэилиденацетона:
0,2Ь
О,i бензилиденацетон п-метоксибензилиденацетон и-этоксибенэилиденацетон и-хлорбензилиденацетон
0,25
0,01
0,5 О, 07
О-хпорбензальдегид
Продукт последовательного хлорирования и гидролиза толуола
0,1-12,0
0,05 0,01
0,2
Полуэфир малеиновой кислоты и этоксилированного жирного спирта
10 1
Диапазон плотностей тока, при котором осаждаются блестящие покрытия (ячейка Хулла) 0,1-14>0 0,1-15,0 0,1-12,0 0,1-15,0
82 . 81
Степень блеска покрытий, осаж-. денных при 2 А/дм*, 3
Пластичность при плотности тока
2 А/дмз, 3 удлинения
3,2 3,4
3 9
1,7
3,1
Катодный выход по току при плотности. тока 2 А/дмз, а
98,5
98,3
98
Составитель H.Íå÷èòàéëî
Техред М.Моргентал Корректор М.Демчик
Редактор H.Швыдкая
Заказ 2055 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород; ул.Гагарина, 101
Буферируюций агент; борная кислота лимонная кислота
Карбоксильное соединение: бензойная кислота салициловая кислота фенилуксусная кислота
Неионогенное ПАВ:
Состав электролитов, г/л
1 (прото» 2 3 4 5 тип)
ЬО 20 70 100