Патент ссср 174066

Патент ссср 174066

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 174066

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

Зависимое от авт. свидетельства №

K. . 574, 8юю

22е, 8

Заявлено 23.111,1964 (№ 890170/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК 6 03с

С 09Ь

Государствеииый комитет ло делам изобретеиий и открытий СССР

У ),К 77 021 133 547 712 .832.1(088.8) Опубликовано 06.Ч111.1965. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 24.IX.1965

Авторы изобретения

А, В. Казымов, Е. II. Щелкина, P. Х. Хайрусова, А, И, Моисеева и

Н. Н. Свешников

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский киноф

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕЗОАЛКИЛ

МЕЗОАРИЛЗАМЕЩЕННЫХ ДИКАРБОЦИА

КРАСИТЕЛ ЕЙ

А - СН= СН-С= СН- CH=Z

К

В I

А г 1, <8=6È (- = СН-СН= р Х ц

Y — S, Se; с(снз)ю CH = CH

t или =С вЂ” CH=CH —; где

Y — О, S, Se, I

Z — — С=

А

= СН-СН=С- СН=() R

П1

17одписная группо. № 2N

Известен способ получения симметричных дикарбоцианнновых красителей общей формулы 1

R, R, R" — одинаковые или различные углеводородные и замещенные углеводородные остатки;

В,  — атом водорода или галоида, углеводородный остаток, алкокси-, бензо- или тетраметиленовая группа;

А — алкильный или арильный остаток;

Х вЂ” кислотный остаток, конденсат ей четвертичных солей гетероциклическнх оснований, содержащих активные метильные группы, с тетраацеталями алкил- и арилзамещенных малоновых альдегидов.

Известен также способ синтеза несимметричных дикарбоцианиновых красителей общей формулы 1 и II, заключающийся в конденсации вышеуказанных четвертич солей гетероциклическнх оснований с тетраметингемициа нина ми.

10 Предлагаемый способ синтеза симметричHblx и несимметричных мезоалкил- или мезоарилзамещенных дикарбоцианиновых красителей общей формулы 1 и II заключается в конденсации четвертичных солей гетероциклнче15 ских оснований, содержащих активную метильную группу, с 2-(у-алкил(у-арил)-у-формил) -аллилиденовыми производными Х-замещенных гетероциклических оснований общей формулы I II где У, Ъ", Z, В, В, R, К, R". Л, X имеют вышеуказанные значения.

Реакцию ведут при взаимодействии равпо30 молекулярной смеси исходных веществ в пн!

74066 ридине в присутствии уксусного ангидрида или в одном пиридине при 105 †1 С ил ? при комнатной температуре.

Красители получают в чистом состоянии и в большинстве случаев с достаточно высокими выходами. Красители являются сенсибплпзаторами фотографических галоидсеребряных эмульсий.

Пример 1. 3, 3 -Диэтил-10-метплтиадикарбоцианинйодид. 0,12 г 3-этил-2-(у-метил-у-формил) -аллилиденбензтиазолина и 0,15 г йодэтилата 2-метилбензтиазола растворяют при нагревании в 2,5 мл пиридина. 1(жидкости прибавляют 0,1 мл уксусного ангидрид» и смесь нагревают 30 мин при 105--110 С. Выделившийся кристаллический осадок отф«.1?тровывают и промыв»ют водой, спиртом ii эфиром.

Выход 0,24 г (92,3%), т. пл. 250 С. Спii;зеленые призмы (из спирта), т. пл. 260

261 С, максимум поглощения при 650 лслск (в этиловом спирте), максимум сепсиби i!l;;iни и и р и 700 лслск.

Пример 2. 3,3 - 10 - Т р и э т и л т и а д як а р о о ц и а н и н и о д и д. 0,12 г 3-этил-2(у-этил-у-формил) -аллилиденбензтиазолина il и 0,15 г йодэтилата 2-метилбензтиазола р-Icтворяют при нагревании в 2,5 мл пиридин11.

К жидкости прибавляют 0,1 мл уксусного ангидрида и смесь нагревают 20 лсин при 110—

115" С. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,24 г (88,9%), т. пл. 234 С. Синезеленые призмы (из спирта), т. пл. 243-—

244 С, максимум поглощения при 650 мл.к (B этиловом спирте), максимум сенсибилиз:.1ции при 700 ммк.

Пример 3. 33 -Диэтил-10-метил55 - дихлортиадикарбоцианин- ит о л у о л с у л ь ф о и а т. 0,14 г 3-этил-2-(у-метил-у-формил) -аллилпден-5 - хлорбензтиазосп?i?а и 0,19 г этил-и-толуолсульфоиата 2-метил5-хлорбензтиазола растворяют при нагревании в 2,5 rHr IIHpHQHHB. К ?KH, 11

0,1 лсл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 30 мин прп 105 — 110 С. После охлаждения реакциону!о смесь разбавляют эфиром, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,23 г (71,9%), т. пл. 246 — 247 С.

Зеленые призмы (из спирта), т. пл. 250 —251 С.

Найдено в оссо: N 4,20; 4,29.

С;;IН3ООЛ2С123, °

Вычислено в осо: N 4,34.

Максимум поглощения при 660 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации Hp;i

700 ммк.

Пример 4. 33, 10-Триэтил -55 -дихлорт ад и ка р боцианинйодид. 0,!5г

3-этил-2(у-этил-у-формил) -аллилиден-5 - хлорбензтиазолина и 0,19 г этил-п-толуолсульфопата 2-метил-5-хлорбензтиазола растворякп в

Зо

2,5 мл пиридина. После прибавления О,! мл уксусного ангидрида реакционную смесь нагревают 30 лсин при 105 — 110 С, Смесь охлаждают, разбавляют эфиром, выделившийся смолистый осадок растворяют в 5 лсл спирта. К раствору прибавляют 5 м.г 10%-ного раствора йодистого калия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,19 г (61,3осо), т. пл. 247С. Сине-зеленые призмы (из спирта), т. пл. 252 — 253 С, максимум поглощения при 660 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации прп

705 млск.

П р и . 1 е р 5. 3,3 - 3 и э т ii:; - 5,6,5,6 10 - пе?. т а м е т и л т и а д и к а р б о ц и а и и и и о д «д.

0,14 г 3-этил-2- (у-метил-у-форм ил) -аллили ген:,6-диметилбензтиазолина, 0,16 г этил-и-толуолсульфоната 2 5,6-триметилбензтиазола расггоряют прп нагревании в 2,5 мл пирид,iila.

К жидкости прибавляют О, I м.г уксусного ангидрида и реакционную смесь нагрев»юг

20 мин при 105 — 110"С. После охлаждения смесь разбавляют эфиром. Выделившийся смолообразный осадок растворяют в 5 мл спирта. К раствору добавляют 5 мл 10,/О-ного раствора йодистого калия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,19 г (65,10/0), —.. пл. 240 С. Зеленые иглы (13 спирта), т. пл. 262 С.

Найдено в %: N 4,86.

С2 Нзз% 2.!.

Вычислено в Я> .. 4,76.

Максимум поглощения прн 668 млск (в этнловом спирте), максимум сенсибилизгцип

710 ммк.

Пример б. 33, 10-Триэтил-565,6 тетраметилтиадикарбоцпа пиннод и д. 0,15 г 3-этил-2-(у-этил-у-формил)-алл1?лиден-5,6-диметилбензтиазолина и 0,16 г этнли-толуолсульфоната 2,5,б-триметплбензтиазол а растворяют при нагревании в 2 мл пиридина.

После прибавления 0,1 мл уксусного ангидрида реакциош.ую смесь нагревают 30 мин при

105 — 110 С. Реакционную смесь охлаждают, разбавляют эфиром. Выделившийся смолистый oc»!101 p»cTBopnloT B 5 мл cHHpTB. K, раствору прибавляют 5 лс г 10осо-ного раствора йодистого калия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промыв?1н?т водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,16 г (53,3%). Зеленые иглы (из спирта), т. пл. 258 С, максимум поглощения при 666 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при 710 ммк.

Пример 7. 33 -Диэтил-10-метил55 - диметоксити адикарбоцианини -тол уол сул ь фона т. 0,14 г 3-этил-2(у-метил-у - формил) -аллилиден - 5 - метоксибензтиазолина и 0,19 г этил-п-толуолсульфоната 2-метил-5-метоксибензтиазола растворяют при нагревании в 2,5 мл пиридина. К ?кидкости прибавляют 0,1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 30 мин

174066

65 при 105 — 110 С. Смесь ox ;Iждагот, разбавляют эфиром, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,29 г (90,6%), т. пл. 212 С. Зеленые призмы (из спирта), т. пл. 223 С.

Найдено в %: N 4,25; 4,47.

СззНз903NeS3.

Вычислено в %: N 4,39.

Максимум поглощения при 670 »4»гк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при

730 л!»гк.

Пример 8. 3,3, 10-Триэтил-5,5 -дим еток с ити адика р боцианин - и-толуол с ул ь ф о н а т. 0,15 г 3-этил-2-(у-этил-уформил) -аллилиден-5-метоксибензтиазолина и

0,19 г этил-LL-Tîëóîëñóëüôоната 2-метил-5-метоксибензтиазола растворяют при нагревании в 2,5 >ил пиридина. После прибавления 0,1 л!л уксусного ангидрида реакционную смесь нагревают 30 >иин при 110 — 115 С. Смесь охлаждают, разбавляют эфиром, выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,28 г (86,7%), т. пл. 200 — 204 С. Зеленые призмы (из спирта), т. пл. 216 — 217 С.

Найдено в 9/o. .N 4,20; 4,26.

С34Н330;N3S3.

Вычислено в %: N 4,33.

Максимум поглощения при 670 лглгк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при

710 лглгк.

Пример 9. 3,3 - Д и э т и л - 10 - м е т и л-4, 5, -4 -5 -дибензотиадикар боци ани ни-толуолсульфонат. 0,12 г Зэтил-2(у-метил-у-формил) - аллилиден-4,5-бензобензтиязолина и 0,16 г этил-и-толуолсульфоната 2метил-4,5-бензобензтиазола -растворяют прп нагревании в 2,5 л!л пиридина. К раствору прибавляют 0,1 л!л уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 20»!ин при 105— ! 10 С. Выделившиеся при охлаждении кристаллы отфильтровывают и промыьают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,08 г (32%), т. пл. 140 С. Зеленые пластинки (из спирта), т. пл. 210 С.

Найдено в %: М 4,23.

С39Н3903М2->3.

Вычислено u %. N 4,14.

Максимум поглощения при 690 »1,!!к (в этпловом спирте), максимум сенсибилизации при

710 л11tii.

Пример 10. 3,3 - Д и э т и л - 10- и е т и л с еленадикарбоцианинйодид. 0,15 г

3-этил-2- (q-метил-у-формил) - аллилиденбензселеназолиггя и 0,17 г йодэтилата 2-метилбензселепазола растворяют при нагревании в

2,5 лгл пирпдипа. В раствор вносят 0,1 лгл уксусного я!!г!!дридя и реакпионную смесь нагревают 20 1!ин при 110 С. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровыва:от и

ПРОМ1 1В<".IОT 130ДОЙ, СПИРТОМ И ЭФИРОМ.

Выход 0,21 (67,79/9), т. пл. 193 — 194 С.

Зеле!!ь!е I:ãëû (из спирта), т. пл. 205 С, максимум поглогдения при 660 4ил к (в этилопом

60 спирте), максимум сенсибилизации при

710»!л!к.

Пример 11. 3,3 - Д и э т и л - 10 - м е т и л55 - ди м етокси сел енадикарбоци аи и н и о д и д. 0,17 г 3-этил-2- (у-метил-у-формил)-5-метоксибензселеназолина и 0,21 г этпли-толуолсульфоната 2-метил-5-метоксибе;!зселеназола растворяют при нагревании в 2,5 »!г пиридина. К жидкости прибавляют 0,1 лгл уксусногo ангидрида и реакционную смесь kiaгревают 20 «ин при 105 — 110 С. После охлаждения смесь нагревают 20 14ин при 105 — 110 C.

После охлаждения смесь разбавляют эфиром.

Выделившийся смолистый осадок растворяют в 5»!л спирта. К раствору прибавляют 5 .чл

10%-ного раствора йодистого калия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтр013ывают, промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,19 г (56%), т. пл. 187 — 188" С. 3еленые иглы (из спирта), т. пл. 196 -197 С.

Найдено в % . N 4,16.

С39Н39 -43 Лез.!.

Вычислено в %: Х 4,08.

Максимум поглощения при 670 »1,1гк (в эти;!овом спирте), максимум сенсибилизации прп

730 лглгк.

Пример 12. 3,10 - Д и э т и л - 1 - м е т !! лтиапирролинодикарбоцианинп е р х л о р а т. 0,13 г 3-этил-2-(у-этил-у-формил)-аллилиденбензтиазолина и 0,11 г йодметилата 2-метилпирролипа растворяют при нагревании в 2,5 л!л пиридина. К жидкости прибавляют 0,1 лгл уксуспого ангидрида и реакционную смесь нагревают 20 лгин при 120" С.

После охлаждения реакционную смесь р:!çбяьзяют эфиром, выделившийся смолисгый

ОстятОк растворяIОT В Г> л!л этило!30ГО спирт!1.

К раствору прибавляют б лил 201,,-ного раствора хлорнокисло "o натрия. Выделивш,ii .c;I кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,06 г (27,2%), т. пл. 164 С. Кр!1спые пласт!!яки (из спирта), т. пл. 1Г>7-168 С.

Найдено !»j9,. Х 6,02.

С iH3 04N2SC! °

Вычислено в /о. N 6,38.

Максимум поглощения при 580 itлгк (в .- гиловом спирте), максимум сенсибилизации при

630 л!»!к.

Пример 13. 33 -Диэтил-5,6,10- -,рим е т и ". ò è ë 0 ê ñ à ä è ê à ð á 0 ö è à kk !I IIй о д и д. Смесь 0,12 г 3-этил-2-(у-метил-3формил) -аллилиденбензтиязолиHà, 0,15 г йодэтилата 2,5,6-триметилбспзоксязола, 2,5»! i;!IIридпна и 0,1 л:л уксуc!1010 ангидрида выдсi>живяют при температуре 20 — 25 С в Te«0!»Ie

5 !ас. Раствор разбавляют эфиром, выдел!!вшпйся криста.л1!ческий осадок отфильтров .:— вяют и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,18 г (66,7%), т. пл. 226 С. Синезеленые призмы (из спирта), т. пл. 253 С.

Найдено в ">. У 5 03 5 29

С33Н390ХзЫ

Вычислено в 3/3. N 5,! 4.

174066

Максимум поглощения при 630 л!>!!н (в этнловом спирте), максимум сенсибилизац!!и при

690 ямк.

Пример 14. 3-Этил-1,3,3 10-тетраметилтиаиндодикарбоцнан и н и о д и д. 0,12 г 3-этил-(у-метил-у-формил) -аллилиденбензтиазолина, 0,15 г йодметилата 2,3,3-триметилиндоленина растворяют при нагревании в 3 ял пиридина, к жидкости прибавляют 0,1 лл уксусного ангидрида и 10 смесь нагревают 25 >! ин при 105 — 110 С. После охлаждения смесь разбавляют эфиром, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

)5

Выход 0,22 г (84,69/9), т. пл. 229 — 230 С.

Синие пластинки (из спирта), т. пл. 239 С.

1-1айдЕнО в le. Х 5,!О.

С,.H29H iU2$,1.

Вычислено в 9/„: N 5,30. 20

Максимум поглощения при 645 лthtlc (в этнловом спирте), максимум сенсибилизации при

680 л,!!к.

Пример 15. 3, 10 - Д и э т и л — 1, 3, 3 триметилтиаиндодикарбоциа- 25 н и и и о д и д. 0,12 г 3-этил-2-(у-этил-у-формил)-аллилиденбензтиазолина и 0,15 г йодметилата 2, 3, 3-триметилиндоленина растворяют при нагревании в 2,5 мл пиридина. К жидкости прибаьляют O,l >ял уксусного ангидрида и З0 реакционную смесь нагревают 25 мин при

100 С. После охлаждения раствор разбавляют эфиром, выделившийся кристалический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром. 35

Вь:ход 0,24 г (85,7- /9), т. пл. 218 — 219 С.

Синие призмы (из спирта), т. пл. 222 — 223 С.

Найдено в % . .N 5,15; 5,12.

С22НзА2$ J.

Вычислено в %: U 5, 6. 40

Максимум поглощения при 644 млк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при 680 !!,як.

Пример !6. 3,10-Диэтил-3 -н-бутилтиадикарбоцианинйодид. 45

0,13 г 3-этил-2- (у-этил-у-формил) -аллилидепбензтиазолина и 0,16 г йод-н-бутилата 2-метилбензтиазола растворяют при нагревании в

2,5 лл пиридина. После прибавления 0,1 мл уксуcllol ангидрида реакционную смесь на- 50 гревают 20 л!ин при 105 — 110 С. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,23 г (79,3%), т. пл. 196 — 197 С.

Зеленые призмы (из спирта), т. пл. 205- — 55

206 С.

Найдено в 9/,: N 5,0.

С2ЛЗЛ2$2-!Вычислено в "/,: IU 4,87.

Максимум поглощения при 652 !!л!к (в эт!!- 60 ловом спирте), максимум сенсибилизации при

690 ямк.

Пример 17. 33 -Диэтил-10-м етил5-хлортиадикарбоцианинйод и д. 0,15 г йодэтилата 2-метилбензтпазола 65 и 0,14 г 3-этил-2-(у-метил-у-формил)-аллилиден-5-хлорбензтиазолина растворяют при нагревании в 2,5 мл пиридина. К жидкости прибавляют 0,1,!!л уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 25,!!ин прн 105-—

110 С. Выделившийся кристаллический оса-!!Ок отфильтровыва!От !! промывают водо!!, спиртом и эфиром.

Выход 0,24 г (85,7%), т. пл. 262 С. Зеленые пластинки (из спирта), т. пл. 264 — 265 С.

Найдено в %. N 4,93.

С2, Н24М2$2С 11.

Вычислено в 9/9 Х 4,92.

Максимум поглощения при 658 >!!л!к (в этнловом спирте), максимум сенсибилизации прн

690 мл!к.

Пример 18. 3 3, 10 - Т р и э т и л - 5 - x л о ртиадикарбоцианинйодид. 0,15г

3-этил-2- (у-этил-у-формил) -аллилиден-5 -хлорбензтиазолина и 0,15 г йодэтилата 2-метилбензтиазола растворяют при нагревании в

3 м.4 пиридина. К жидкости прибавляют

0,1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 20 мин при 105 — 110 С. После охлаждения раствор разбавляют эфиром, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,26 г (89,69/9), т. пл. 235 С. Зеленые призмы (из спирта), т. пл. 253 С.

Найдено в %. С 51,91; Н 4,73.

С29Н291 2$2C12 J

Вычислено в o/0.. С 51,68> Н 4,50.

Максимум поглощения при 660 млк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при

690 мл к.

Пример 19. 3,3 - Д и э т и л - 5, 6, 10 - т р им е т и л т и а д и к а р б о ц и а н и н и од и д. 0,14 г 3-этил-2-(у-метил-у-формил)-аллилиден-5,6-диметилбензтиазолина и 0,15 г йодэтилата 2-метилбензтиазола растворяют при нагревании в 2,5 лл пиридина. После прибавления 0,1 >ил уксусного ангидрида реакционную смесь нагревают 30 мин при 110 С.

Затем смесь разбавляют эфиром, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром, Выход 0,25 г (89,3 /9), т. пл. 220 С. Синезеленые иглы (из спирта), т. пл. 242 — 243 С.

Найдено в %: ! 486.

С29> 291 !2$2 1.

Вычислено в 79. N 4,99.

Максимум поглощения при 662 лик (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при

705 !!лк.

Пример 20. 33, !О-Триэтил-56-дим е т и л т и а д и к а р о о ц и а н и н и од и д. 0,15 г 3-этил-2- (у-этил-у-формил) -аллилиден-5,6-диметилбензтиазолина и 0,15 г йодэтилата 2-метплбензтиазол-! растворяют при нагревании в 3 мл пиридина. К жидкости прибавляют 0,1 лл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 20 лин при 105-110 С. После охлаждения смесь разбавляк>т эфиром. Выделившийся кристаллический оса174066

10 док отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,25 г (86,2%), т. пл. 220 С. Синезеленые иглы (из спирта), т. пл. 230 — 231 С.

Найдено в %: N 4,88.

С2гН3qN2SqJ.

Вычислено в %: N 4,87.

Максимум поглощения при 660 лгмк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизацип при

690 млк.

Пример 21. 3,3 - Д и э т и л - 10 - и е т и л—

5-метокситиадикарбоцианннй о д и д. 0,14 г 3-этил-2-(у-метил-у-формил)аллил иден-5-метоксибензтиазоли на и 0,15 г йодэтил".òà 2-метилбензтиазола растворяют при нагревании в 2,5 лгл пиридипа. К жидкосТН прибавляют 0,1 лл уксусного ангидрида и реякциошгую смесь нагревают 30 лин прп

105 — 110 С. После охлаждения смесь разба»ляют эфиром, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,24 г (85,7%), т. пл. 193 — 194 С. Зеленые иглы (из спирта), т. пл. 219 — 220 С.

Найдено в %; U 4,71; 4,72, С2,3Н2,1хг2520 1.

Вычислено в %: N 4,98.

Максимум поглощения при 668 ллк (в этнловом спирте), максимум сенсибилизации при

690 млк, Пример 22. 3,3 10 - Т р и э т и л - 5 - м е т оксити адика рбоци а нин йодид.

0,15 г 3-этил-2-(q-этил-у-формил)-аллилиден

5-метоксибензтиазолина и 0,15 г йодэтилата

2-метилбензтиязола растворяют при нагревании в 2,5 лгл пиридипа. К жидкости прибавляют 0,1 лгл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 20 лин при 110" С. После охлаждения реакционную смесь разоявляют эфиром, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,22 г (78,5%), т. пл. 205 — 206 С. Зеленые иглы (из спирта), т. пл. 236 С.

Найдено в %: N 4,60.

С23Н23И28. О 1.

Вычислено в %..."1 4,85.

Максимум поглощения при 668 лглк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при

690 ллк.

П р и и е р 23. 3,3, 10-Т р и э т и л - 6, 7 -т е тр а м ет и л е н т и а д и к я р б о ц и а и пнй о д и д. 0,13 г 3-этпл-2- (у-этил-у-формил)аллилиденбензтиазолиня и 0,12 г этил-и-толуолсульфонатя 2-метил-б,7-тетраметиленбензтиазола растворяют при нагревании в 2,5 мл пиридипа. Кжидкости прибавляют 0,1 лгл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 20 лин при 105 — 110 С. После охлаждения реакционную смесь разбавляют эфиром. Выделившийся смолистый остаток растворяют в 5 лгл спирта. К p3cTBop) добавляют 5 мл 10%-ного йодистого калия. Выделившийся кристаллическин осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,22 г (73,3%), т. пл. 223 — 225 С.

Зеленые иглы (пз спирта), т. пл, 230 С.

Найдено в о/< N 4,55.

С231 331х12S2J °

Вычислено в %: N 4,66.

Максимум поглощения при 660 млгк (в эгиловом спирте), максимум сенсибилизации при

690 ммк.

Пример 24. 3-Этил-3 - (P-оксиэтил)-10-метил-5 -м е т о к с и т и ад и к а р б о ц и а н и н и о д и д. 013 г 3этил-2- (у-метил-у - формил) - аллилиденбензтиазолина и 0,18 г йод+оксиэтилата 2-метил5-метоксибензтиазола растворяют при нагревании в 5 лгл. пиридина. Реакционную смесь нагревают 2,5 час при 110 С. Смесь разбавляют эфиром. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,25 г (86,2%), т. пл. 220 С. Зеленые призмы (из спирта), т. пл. 235 С, Найдено в %: N 4,56.

С23Н2-,02Ь125 .1.

Вычислено в %: N 4,86.

Максимум поглощения при 676 лглгк (в этнловом спирте), максимум сенсибилизации при

700 лглгк.

Пример 25. 33 -Диэтил-10- м ет и л сел е н а т и ад и к а р б о ц и а н инй о д и д. 0,15 г 3-этил-2-(у-метил-у-формил)аллилиденбензселеназолина и 0,15 г йодэтилата 2-метилбензтиазола растворяют при нагревании в 2,5 мл пиридина. К жидкости прибавляют 0,1 лгл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 25 мин при 105 — 110 С.

После охлагждения смесь разбавляют эфиром, выделившийся кристаллический осадок отфнл:тровывяют и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0.18 г (62,13/,), т. пл. 223 — 224 С. Зеленые пластинки (из спирта), т. пл. 225-—

226 С.

Найдено в %: Х 4,64.

С»1-4.-Х 58е1.

Вы и. слено в %: 4,83.

Ма«симум поглощения прп 660 лглк (в этнловом спирте), максимум сенсибилизации при

710 л лк.

Пример 26. 33, 10-Триэтилселенати я ди ка р боцианинйодид, 015 г 3этил-2 - (у-этил-у-формил) - аллилиденбензселеназолпна и 0,15 г йодэтилата 2-метилбензтиазола растворяют при нагревании в 3 лгл пиридина, к жидкости прибавляют 0,1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 20 лин при 105 — 110 С, После охлаждения раствор разбавляют эфиром, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,19 г (63,3%), т. пл. 218 — 220 С.

Зеленыс иглы (нз спирты), т. пл, 224 С.

E.- àйдено в %: М 4 55.

С23Н2Л255ег.

Вычислено в %: М 4,72.

174066

Максимум поглощения при 654 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при

695 ммк.

Г1р и мер 27. 33 -Диэтил-10-м етил5м е т о к с и с е л е н а т и а д и к а р б о ц и а н и нй о д и д. 0,16 г 3-этил-2- (у-метил-у-формил)аллилиден-5-метокс«бензселе«азолина и 0,15 г йодэтилата 2-метилбензтиазола растворяют при нагревании в 2,5 мл пириди«а. К жидко- 10 сти прибавляют 0,1 мл уксусного ангидрид» и реакционную смесь нагревают 20 мин при

110 С. После охлаждения смесь разбавляют эфиром, выделившийся кристаллическ«Й осадок отфильтровывают и промывают водой, 15 спиртом и эфиром.

Выход 0,14 г (46,7 /о), т. пл. 209 — 2!О"С. Зеленые пластинки (из спирта), т. пл. 2!7—

218 С.

Найдено в о/о. N 4 80. 20

C„-Н -,ХО Я Я е1.

Вычислено в о/„: М 4,59.

Максимум поглощения при 660 ммк (в этиловом IIIIpT< ) > максимум се«сиоил,!Зации при

710 ммк. 25

Пример 28. 33,10-Триэтил-5-метоксиселенатиади ка р боциа нинйоди д.

0,17 г 3-этил-2- (у-этил-у-формил) -аллилиде«5-метоксибензселеназолина и 0,15 г йодэтила- 30 та 2-метилбензтиазола растворяют при нагревании в 2,5 мл пиридина. После прибавления

0,1 лгл уксусного ангидрида реакционную смесь нагревают 20 лгин при 110 С. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровы- 35 вают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,14 г (45«/«), т. пл. 185 С. Зеленые иглы (из спирта), т. пл. 190 С.

Найдено в /о. N 4,30.

С«Н;,N. OSSeJ. 40

Вьгчислено в «/«. N 4,49.

Максимум поглощения ббб ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при

710 ммк.

П р и м ер 29. 3,1 -Д и эт ил-10-метилт и а х и н о- (2 ) - д и к а р б о ц и а н и н и о д и д.

0,12 г 3-этил-2- (у-метил-у-формил) -аллилиденбензтиазолина и 0,16 г этил-п-толуолсульфоната хинальдина растворяют при нагрева- 50 нии в 3 мл пиридина. К жидкости прибавляют

0,1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 25 мин при 105 — 110 С. После охлаждения реакционную смесь разбавляют эфиром. Выделившийся смолистый осадок 55 растворяют в 5 лгл спирта. К раствору прибавляют 5 лгл 10 /о-ного йодистого калия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром. б0

Выход 0,16 г (61,5«/о), т. пл. 222 — 223 С. Зеленые призмы (из сп«рта), т. пл. 236 — 237 C.

Найдено в i«: Х 5,12; 5,20.

С««Н>7Х2Ы.

Вычислено в «/«. М 5,32. 65

Максимум поглощения при 680 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при 725 ммк.

Пример 30. 3,!,1ОТриэтилтиахино-(2 )-дикарбоцианинйодид. 0,13 г

3-этил-2- (у-этил-у-формил) -аллилиде«бензтиазолина и 0,16 г эт«л-и-толуолсульфоната хииальдина растворяют при нагревании в 2,5 лгл пиридипа. После прибавления 0,1 мл уксусного ангидрида реакционную смесь нагревают

20 мин при 100 — 105 С. Смесь охлаждают, разбавляют эфиром. Выделившийся смолистый осадок растворяют в 3 мл спирта. К ðàствоРУ дооавляют 3 мл 10 /о-НОГО йодистОГО калия. Выделившийся кристаллический осадОк отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,2 г (74,1«/о), т. пл. 214 — 215 С. 3еленые пластинки (из спирта), т. пл. 223—

224 С. !

-1nйде«О В «,; N 4 9!.

С27Н2«Х2$1.

Вычислено в «/«: N 5,18.

Максимум поглоще««я при 676 млгк (в эп1ловом сп«prv), м»1<с«мум се«сибилизации при

725 лглгк.

Пример 3!. 3.!О-Д и э т и л-1,3,3 -т р «м е т и л-5- м е т о;: с «с е л е «а и «д о д и к а рб О ц и а н и н и о д и д. 0,17 г 3-этил-2-(у-этилу-формил) -аллилиде« -5-метоксибензселеназолина и 0,15 г йодметилата 2,3,3-триметили«доленина растворяют при нагревании в 2,5 мл пириди«а. К жидкости прибавляют 0,! л(л уксусного ангидрида и реакционную смесь «агревают 25 лгин при 110 С. После охлаждения смесь разбавляют эфиром, выделившийся кристаллически«осадок oTqIH;IbTpoBblB»1

Выход 0,22 г (73,3«/,), т. пл. 198 — 199 С.

3e.1<. IIbI

Найдено в о/о: Х 4,27.

CgHg„N OSeJ.

Вычислено в ",,,: Х 4,52.

Максимум поглоще«ия при 660 ммк (в эт«ловом спирте), максимум сенсибилизации р«

710 мл<к.

Пример 32. 3-3 т и л-1,3,3 -т р и м е т и л10- ф е н и л- 5 -м е т о к с и с е л е н а и н д о д икарбоцианинйодид. 0,19 г Зэтил-2(у-фенил-у-формил) -аллилиден-5-метоксибензселеназолина и 0,15 г йодметилата 2,3,3-триметилиндоленина растворяют при нагревании в 2,5 мл пиридина. К жидкости прибавляют

0,1 лгл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 20 лгин при 110 С. После охлажде«ия смесь разбавляют эфиром, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,17 г (51,5«/«), т. пл. 155 С. Зеленые призмы (из спирта), т. пл. 164 С.

Найдено в /о. N3,99; 4,07.

С;;.Н;,«ОМЯеЯ.

Вычислено в о/о. М4,19.

174066

10

40

65

Максимум поглощения при 660 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при

710 ллгк.

Пример 33. 3,10 Д и э т и л 3 - (p-o к с из т и л) - 5,5 - д,l м е т о к с и с е л е н а т и а д ик а р б о ц и а н и н и о д и д. 0,17 г 3-этил-2(у-этил-у--формил) - аллилнден-5 -метоксибснзселеназолинd, 0,18 г йод+оксиэтилата 2-метил-5-метоксибензтиазола н 5 мл пиридина нагревают 40 лгин при 110 С. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,28 г (84,8o/o), т. пл. 214-С. Зеленые призмы (из спирта), т. пл. 220 С.

Найдено. в «/»: N4,19; 4,25.

С»гН«гО:l¹SSe J.

Вычислено в «/».. N 4,19.

Максимум поглощения при 684 лгмк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при

715 мяк.

Пример 34. 3,10-Д и э т и л-1,3,3 - т р иметил- 5хлортиаиндодикарбоциаи и н и о д и д. 0,12 г 3-этил-2- (у-этил-у-формил)-аллилиден 5-хлорбензтиазолина и 0,12 г йодметилата 2,3,3-триметилиндоленина растворяют в 5 мл пиридина. К жидкости прибавляют 0,1 лгл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают 24 час при комнатной температуре. Смесь разбавляют эфиром, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,15 г (65,2»/«), т. пл. 228"С. Зеленые призмы (нз спирта), т. пл. 230 С.

Найдено в «г«: N4,90.

Саг H;,«N)SС11.

Вычислено в «/«. Х 4,85.

Максимум поглощения при 650 лгмк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации прн

700 млгк.

П р и м ер 35. 3,1,10-Тр и эт ил-5-хло рт и а х и н о- (2 ) -д и к а р б о ц и а н и н и о д и д.

0,15 г 3-этил-2- (у-этил-у-формил) -аллилиден5-хлорбензтиазо Illll;1 и 0,15 г йодэтилата «инальдина растворяют в 5 лгл пиридина. К жидкости прибавляют 0,1 лг.г уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают

4,5 час при комнатной температуре. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,25 г (90%), т. пл. 220 С. Зеленые призмы (из спирта), т. пл, 235"С.

Н а и ден о t»/,;: Х 4,89, 4,60.

С27 Н281«12 Я С1.

Вычислено в /,: X 4,87.

Максимум поглощения при 672 лгмк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при

730 лгмк.

Пример 36. 3,1,10-Т р и э т и л-5,6-д иметилтиахино-(2) -дикарбоцианинй о д и д. 0,14 г 3-этил-2- (у-этил-у-формил)20

55 аллилиден-5,б-диметилбензтиазолина и 0,15 г йодэтнлата хп.;альдина растворяют в 5 м г пиридина. К жидкости прибавляют 0,1 лгл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают в течение 4,5 час при комнатной температуре. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,26 г (92,8 /«), т. пл. 230 С. Зеленые призмы (нз спирта), т. пл. 247 С.

Найдено в»/,: N 5,00.

С3»Н,«;»Ы.

Вычислено в o/,: N 4,93.

Максимум поглощения при 690 ммк (в этпловом спирте), максимум сенсибилизации прп

745 ммк.

Пример 37. 3,1 -Д и э т и л-10-м е т и л-5м е т о к с и с е л е н а х и н о- (2 ) - д и к а р б оц и а н и н и о д и д. 0,16 г 3-этил-2-(у-метил-уформил)- аллилиден -5- метоксибензселеназолина и 0,16 г этил-и-толуолсульфоната хинальдина растворяют при нагревании в 3 мл пиридина. К жидкости прибавляют 0,1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают

25 лшн при 105 — 110 С. После охлаждения раствор разбавляют эфиром, выделившийся смолистый осадок растворяют в 5 мл спирта и раствор разбавляют 5 лгл 10o/,-ного йодистог о калия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,12 г (40 /«), т. пл. 197 — 198 С. Зеленые иглы (из спирта), т. пл. 212 — 213 С.

Найдено в»/». Х 4,68.

С -,Н o!N»OSec.

Вычислено в /». N 4,64.

Максимум поглощения при 696 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при

750 лглгк.

Пример 38. 3,1,10-Т р и э т и л-5-м е т о ксиселенахино-(4)- дикарбоцианнн- и од и д. 0.16 г 3-этил-2-(у-этил-у-формнл)аллплидев-5-метоксибензселеназолина и 0.15,. йодэтилата лепидина растворяют в 2,5 лгл пиридип":. К жидкости прибавляют 0,1 лгг. уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают ll течение 4,5 час при комнатной гемперат. ре. Зятем реакционную смесь разбавлягот эфиром, выделившийся кристаллическии оса «oti отфи tbTpoBbIBHloT il fipowihtBB \oT водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,28 г (91«/,), т. пл. 173 С. Зел ные пластинки (нз спирта), т. пл. 177 — 178 C.

Найдено в «/<>... . 4,49.

C»,ÍotNt»SåO5.

Вычислено в " ; .Х 4,53.

Максимум поглощения при 740 лмк (в этиловом спирте), максимум сенснбилнзацнн при

800 лглгк.

174066

Предмет изобретения

Y Д, 1 1

)— - СН= СН-С=СН- СН=У., Х Х

R I R

А

Сн= СН- С= CH — CH =

Х

15

= СН-СН= С- СН=0

R Ill

Составитель Э. А, Рамзова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Ткаченко Корректор С. Д. Курдюмова

Заказ 2602/!6 Тираж 626 Формат бум. 60+90 lg Объем 0,94 нзд. л. Цена 6 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Способ получения мезоалкил- или мезоарилзамещенных дикарбоцианиновых красителей общей формулы I u II.где Y — S, Se; . Y — О, S, Sc, = С (СНз) 2, — СН=СН вЂ”; !

Z — — С= или =С вЂ” CH=CH —;

R, R, R" — одинаковые или различные углеводородные и замещенные углеводородные остатки;

В,  — атом водорода или галоида, углеводородный остаток, алкокси-, бензо- или тетраметиленовая группа;

А — алкильный или арильный остаток;

Х вЂ” кислотный остаток, на основе четвертичных солей гетероциклических оснований, содержащих активные метильные группы, с применением конденсации, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и получения оптических сенсибилизаторов галоидсеребряных эмульсий, вышеуказанные четвертичные соли гетероциклп10 ческих оснований подвергают конденсации с

2 -(у-алкил-(у-арил)-у -формил)- аллилиденовыми производными N-замещенных гетероциклических оснований общей формулы III где В, Y, R А имеют вышеуказанные значения, и процесс ведут при комнатной температуре в среде пиридина.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 105 — 110 С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в смеси пиридина с уксусным ангидридом.