Патент ссср 174632

Патент ссср 174632

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12q, 5

Заявлено 24.Х.1964 (№ 926794/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 07.1Х.1965. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 12.XI.1965.Государствекиый комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07с

УДК 547.665 415.3 .333.07 (088.8) Авторы изобретения

Я. Ф. Фрейманис, В. А. Накеле и Г. Я. Ванаг

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ МОНОИЛИ ДИМЕРНЪ|Х 3-АМИНО-1-ИМИНОИНДЕНОВ-2

Подписная группа № 52

Изобретение относится к области получения несимметричных З-амино-l-иминоинденов-2, соединений с потенциальными полупроводниковыми свойствами.

Способ получения описываемых соединений в литературе не известен.

Сущность предлагаемого способа состоит в том, что соли или основания 2-замещенных

1-имино-3-этоксиинденов-2 подвергают взаимодействию с амином при кипячении в среде спирта или в смеси ацетона с уксусной кислотой соответственно.

Для получения солей из полученных оснований на мономеры действуют хлористым водородом в эфирном растворе, и на димеры— насыщенным раствором хлористого натрия в водно-уксуснокислом растворе, Пример 1. Получение 1-фенилимино-2-фенил-3-аминоиндена-2 (I) и его хлоргидрата (la) .

0,5 г соли 2-метил-1-имино-3-этоксииндена2(Х-анион) (Х вЂ” BF4) в 5 мл абсолютного спирта кипятят с 0,15 г анилина 1 мин (с момента начала кипения). К еще теплому раствору приливают 15 мл воды и оставляют l час на холоду. Сливают жидкость с осевшей на дно колбы смолы в 200 мл 5%-ного раствора соды. На другой день отделяют 0,3 г оранжево-желтого кристаллического 1 (68%). Исходный должен быть совершенно чистым, а спирт — полностью обезноженным, .в проти вном случае могут образоваться побочные продукты.

Смолу кипятят 2 раза с разбавленной уксусной кислотой (1 часть СН СООН и 2 части воды) (9 — 10 мл), фильтруют. На фильтре остается 3-амкно-2-фенилиндоп-1 П; фильтрат выливают в 5%-ный раствор соды. Выделяют еще 0,12 г неочищенного 1. Способ кристалли10 зации 1: 0,22 г продукта растворяют в 2,5 мл диоксана и к фильтрату добавляют 4 объема гептана. Т. пл. чистого продукта 207 — 209 С.

Для получения Ia(X — Cl) важно одно обстоятельство. Если свободный 1 не содержит

15 ll (проверяют хроматографированием на тонком слое незакрепленной окиси алюминия, растворитель 3 г эфира и 2 г гептана), 0,55г

I при нагревании растворяют в 25 мл диоксана и фильтрат насыщают сухим хлористым во20 дородом Ia отделяют через несколько часов с почти теоретическим выходом и кристаллизуют из спирта, добавлением 5 объемов эфира.

Темно-красные кристаллы, т. пл. 264 — 265 С.

Если 1 содержит небольшие количества II, 25 0,4 г вещества растворяют в 160 мл эфира, фильтруют от II и фильтрат насыщают хлористым водородом; выделяют чистый Iа как выше.

Пример 2. Получение N- (2-фенилиндон30 1-ил-3)-N -(1-фенилимнно - 2 - фенилинден-2174632

Предмет изобретения

Составитель Н. Пивницкая

Техред Т. П. Курилко Корректор Г. Е. Опарина

Редактор А. И. Пименова

Заказ 2874/1 Тираж 600 Формат бум. 60 90 /а Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

Ц1!Р11ПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ил-3) -фенилендиамина (III) и его хлоргидрата (IIIa).

0,5 г кристаллизованного 2-фенил-1-фенилимино-2-этоксииндена-2, 0,47 г 3-(4-и-аминофенил)-амино-2-фенилиндона-1 (4), 0,39 мл ледяной уксусной кислоты кипятят в 5 мл сухого ацетона 6 мин. На другой день фильтруют

Ш и кристаллы промывают 10 мл ацетона.

Выход не менее 0,56 г (62%). Кристаллизуют из 10 мл диоксана, добавляя к фильтрату

7 объема эфира. Т. пл. 169 — 170 С.

Прежний прием приготовления хлоргидрата из III неприменим, так как происходит частичное расщепление молекулы красителя под действием хлористого водорода. В данном случае хорошие результаты дает следующий прием:

0,2 г III растворяют в 5 мл ледяной уксусной кислоты, разбавляют 2 объемами воды и прибавляют 10 мл насыщенного водного раствора.

На другой день темно-красный осадок промывают водой, Выход 0,19 г 111а (90%); кристаллизуют из спирта, добавляя к раствору

5 обьемов эфира. Не имеет определенной точки плавления, начинает разлагаться около

210 С.

Способ получения несимметричных моноили димерных З-амино-1-иминоинденов-2, оглиа ощийся тем, что соли или основания 2-за15 мещенных 1-имино-3-этоксиинденов-2 подвергают,взаимодействию с амином при кипячении в среде спирта или в смеси ацетона с уксусной кислотой соответственно.