Способ получения раствора циркониевого дубителя кож

Способ получения раствора циркониевого дубителя кож

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Использование изобретения: в производстве циркониевого дубителя кож. Сущность изобретения; основной сульфат циркония с молярным отношением сульфатогрупп к цирконию, равном 0.6-0,8. высушивают до содержания циркония 35-55 мас.% в пересчете на диоксид циркония и высушенный продукт смешивают с серной кислотой, сульфатом натрия или аммония и водой. Получают раствор циркониевого дубителя кож. Полнота перехода циркония в раствор составила 100%. 1 табл. со С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (!9) (! l) (я)5 С 01 6 25/00, 25/06

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

1 l

"«Я» (»/

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 4836680/26 (22) 11.06.90 (46) 15.07.92. Бел, М 26 (71) Государственный научно-исследовательский и проектный институт редкометаллической промышленности Гиредмет" (72} И,ФЛолетаев, В.И.Соколов, В.С.Смуко- . вич, Н,А.Шостенко,.Л.И.Романова и С.В.Пичугин (53) 661.883,1(088.8) (56) 64етелкин A.È., Колесникова Е.И., Кузь- . мина E.В. Циркониевое дубление. М.; Недра, 1972, с. 44-46.

Нехамкин Л.Г., Майская T.Ç„Êîëïà÷êîва Н.M. Получение сульфатоцирконатных дубителей и их-свойства; — Обзорная информация института ." Цветметинформация"

МЦМ СССР, М., 1979, с;26 29.. Изобретение относится к химической технологии редких металлов и может быть использовано на предприятиях, производя.щих соединения циркония для дубления кож и кожевенных предприятиях легкой промышленности.

Известен способ получения цирконие. вого дубителя, состоящий в том, что смешивают основной сульфат циркония с купоросным маслом. Полученную пульпу (дисульфвтциркониево«««кислоты) нейтрализуют кальцинированной содой, осадок сул ьфатоцирконата натрия отделяют фильтрованием и перед использованием растворяют в воде.

Недостатком этого способа являетсй необходимость нейтрализации промежуточного продукта дисульфатциркониевой кислоты содой. Взаимодействие проходит с большим газовыделением, технологически (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРА

ЦИРКОНИЕВОГО ДУБИТЕЛЯ КОЖ (57) Использование изобретения: в производстве циркониевого дубителя кож. Сущ- . ность изобретения; основной сульфат циркония с молярным отношением сульфатогрупп к цирконию, равном 0.6-0,8, высушивают до содержания циркония 35-55 мас.% в пересчете на диоксид циркония и высушенный продукт смешивают с серной кислотой, сульфатом натрия или аммония и водой, Получают раствор циркониевого дубителя кож. Полнота перехода циркония в раствор составила 100 . 1 табл. оформить этот процесс крайне сложно, поэI тому в. настоящее время в промышленности не используется. Кроме того, содержание 1 циркония (20-21 ЕгОр) в дубителе очень низкое, что удорожает транспортные затраты.

Известен способ получения циркониевого дубителя кож, состоящий в том, что смешивают основной сульфат циркония (малярное соотношение сульфатогрупп к цир- конию Qs =0,5-0,55) с серной кислотой и сульфатом натрия или аммония. Смешение компонентов проводят при соотношении компонентов Н2804:ЕгОз=0,60-0,65 и .

fNa(NH4))zS04:ZrOg0,5-0,55.

Содержание ЕгОр в основном сульфате составляет 22-25 Полученный раствор упаривают на 2/3 объема, отделяют осадок фильтрованием, промывают его исходным раствором. Маточный и промывной раство1747387 ры объединяют и направляют на упаривание, По мере накопления примесей (в основном железа) маточный раствор выводят.

Полученный продукт — соль сульфатцирконата натрия (аммония) — используют для 5 дубления кожи, растворив его предварительно в воде до содержания ЕгОг 40 г/л, . Недостатками известного способа являются многостадийность процесса, наличие операции упаривания — энергоемкой со 10 значительным выделением агрессивных паров, необходимость фильтрования сильно агрессивной горячей пульпы. При упаривании остается кислый раствор с высоким содержанием циркония, который необходимо 15 .утилизировать. Кроме того, извлечение циркония в дубящий продукт составляет 8588%

Целью изобретения является повышение полноты перехода циркония в раствор 20 и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения циркониевого дубителя, включающему смешение основного сульфата циркония с серной кислотой, 25 сульфатом натрия (аммония) и водой, основной сульфат перед смешением обезвоживают до содержания диоксида циркония . 35-55о,. Для смешения используют основной сульфат, в котором молярное соот- 30

- ношение сульфатогрупп и цирконию (а ) составляет 0.6-0,8.

Сущность способа состоит в том, что при смешении основного сульфата, имеющего а(, равное 0,6-0,8, и обезвоженного до 35 содержания Zr0z=35-55, с серной кислотой, сульфатом натрия (аммония) и водой в соотнОшении, получаемом в способе-прототипе при.растворении сульфатоцирконата аммония (натрия) в воде 40 (as =H2S04:Zr02=1,75, а к=йаг$04:ЕгОг=0,5

2гОг 40 г/л, основность раствора 37-42 ) происходит полное растворение. основного сульфата и полученный раствор имеет состав и свойства, аналогичные вышеуказан- 45 ному раствору.

Использование основного сульфата с соотношением сульфатогрупп к цирконию. .0.6-0,8, обезвоженного до 35-55 по ЕгОг, позволяет получить циркониевый дубитель 50 за одну операцию смешения, т.е. значительно упростить процесс, исключив операции упаривания, фильтрования, промывки соли, ° . Использование основного сульфата, имеющего а меньше 0,6 и содержащего 55 диоксид циркония менее 35,0, не позволяет получить раствор необходимого состава, Основной сульфат указанного состава полностью не растворяется при заданных соотношениях компонентов, что приводит к потерям, т,е. сйижению извлечения циркония в конечный продукт (раствор циркониевого дубителя). Основной сульфат, содержащий более 55 Zr02, также не растворяется полностью в серной кислоте и сульфате аммония при заданных соотношениях, что приводит к снижению извлечения циркония в раствор циркониевого дубителя.

При использовании основного сульфата с а,.больше 0,8 получаемый раствор является крайне неустойчивь!м, из него сразу же после растворения выпадает осадок, т,е. он практически не пригоден к использованию.

Выпадение осадка приводит также к снижению извлечения циркония в раствор циркониевого дубителя, Таким образом, фактором, определяющим извлечение циркония в конечный продукт(раствор для дубления кож) и упрощение процесса получения раствора для дубления кож, является обезвоживание основного сульфата до содержания диоксида циркония 35-55о и использование основного сульфата с а,=0,6-0,8, Пример 1. 141 r Основного сульфата, содержащего 26,5 Zr02 подсушивают под лампой в течение некоторого времени до веса осадка, равного 93,5 r, При этом получают основной сульфат с содержанием

Zr0g — 40 (37,4 г), as=0,7; 30з=22,4 . Основной сульфат смешивают с 14,22 r серной кислоты и 23,7 r сульфата натрия и добавляют воду до объема 935 мл. Получают раствор следующего состава: 40 г/л ЕгОг, 38,2 г/л

Нг$04, 25,4 г Маг$04, что соответствует соотношению компонентов; а общ.=1,75, а ч, so4 =0,5, что отвечает составУ 1,5 гидроксо, 1,75 сульфатоцирконату натрия— йаг(Ег4(ОН)в304)г, Извлечейие . циркония в раствор 1007;, Основность раствора по

Шорломмеру 36.

Пример 2, 72 г основного сульфата., содержащего Zr02=52, 30з=20,3 (а =0,6), смешивают с 17,85 г серной кислоты, 22 г сульфата аммония и добавляют воду до объема 935 мл, Перемешивают пульпу в течение 5-10 мин. Получают раствор, в котором ЕгОг 40 r/ë; аз=1,2, а (qg4 )гзо4 =0,55.

Основность раствора по Шорломмеру 36;

Раствор используют для дубления кож. При проведении дубления кож в качестве контрольного используют раствор, полученный растворением сульфатоцирконата аммония в воде.

Качество обработанной кожи было одинаковым при использовании опытного и контрольных растворов, 1747387 основного сульфата циркония с серной кислотой, сульфатом натрия или аммония и водой, отл ич а ющ ийся тем, что,с целью повышения полноты перехода циркония в раствор и упрощения процесса, для смешения используют основной сульфат циркония с молярным отношением сульфатогрупп к цирконию 0,6-0,8, который предварительно обезвоживают до содержания циркония

35-55 мас.% a пересчете на диоксид циркония.

Примеры получения растворов для дубления кож в предлагаемом интервале приведены в таблице.

Таким образом, осуществление изобретения позволяет повысить полноту перехо- 5 да циркония s раствор с 85-88 до 100% и упростить процесс за счет исключения операций упаривания и фильтрации.

Формула изобретения

Способ получения раствора цирконие- 10 ваго дубителя кож, включающий смешение

Состав основного с ль ата

Полнота перехода в раствор, Ег02, %

Содерж. в растворе, г/л

Zr02

Пример О 2- %

ЯО а =

ЕГО2

2гО, %

Составитель И.Шостенко

Редактор Т.Лазоренко - Техред M.Моргентал Корректор M.ÄeìöèK

° Заказ 2468 Тираж . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

1 . 2

5

7

9

11

12

50 50

34

56

22,4

19,5

23,0 23,4

31,2

25,7

14,0

17,2

16;4

27,3

30,0

29,7

31,8

0,70 0,50

0,59

0,60

0,80

0,81

0,60

0,65

0,60

0,70

0,70

0,68

0,68

40,0

15,8

35,8 . 40,0

40,1

36,8

32,8

38, 1.

40,0

40,0

40,1 .

36,6

18,2

100 . 39,5

S8,0

92

82

95,2

91,5 45,5