Способ определения 1,2-нафтохинона

Способ определения 1,2-нафтохинона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Сущность изобретения: анализируемую пробу обрабатывают- 4-фениптиосеми1 арбазидом при полярном соотношении нафтохинона и фенилтиосемикарбазида 1 :(10-1000) в присутствии минеральной кислоты при рН 9-10. 4 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)л G 01 N 21/78

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ KOMVlTFT

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

il 70 gÒ (21) 4827411/04 (22) 21,05,90 (46) 15.07,92. Бюл, kь 26 (71) Киевский государственный университет им. Т,Г.Шевченко (72) М, Ф.Тул ю п а (53) 543.42,063(088. 8) (56) Губен-Вайль. Методы органической химии. М.; Химия, 1963, 1032.

AaIyst, 1955, ч= 80, р. 828, Каренман VI,M, Фотометрический анализ. M.; Химия, 1970, с. 129 — 133.

Изобретение относится к органическому анализу, в частности к способам определения 1,2-нафтахинона, и может быть использовано при химическом контроле сточных вад предприятий лакокрасочной промышленности и пооверке полноты синтеза красителей при использовании в качестве промежуточного продукта

1,2-на фтахи но на.

Известен способ иодометрического определения 1,2-нафтохинона, заключающийся в прибавлении к спиртовому раствору нафтахинона свежеприготовленного 10%ного раствора иодида калия, охлажденной смеси равных объемов соляной кислоты (l

1:(10 — 1000) в присутствии минеральной кислоты при рН 9-10, 4 табл, Известен способ определения 1,2-нафтохинона с помощью аскорбиновой кислоты, заключающийся в восстановлении

1,2-нафтохинона аскорбиновой кислотой. К раствору нафтохинана добавляют 20 мл 3%ного раствора метафосфарной кислоты и медленно по каплям титруют раствором аскорбиновой кислоты концентрации 1 ммоль/100 мл до появления оранжевой окраски, Предел обнаружения нафтохинана рВВ8Н 0,003 г.

Способ простой, экспрессный, однако недостаточно чувствителен, l

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способ определения хинанов 2.4-динитрофенилгидразинам, Раствор хинона обрабатывают раствором

2,4-динитрофенилгидразина в 2 н, соляной кислоте при 70 — 75 С, затем этиловым спиртом и NH4OH и фотаметрируют при 635 нм.

1748028

10

30. Предложенным способом можно определить до 500 мкг хинона. Предел обнаружения равен 40 мкг для бензохинона и 100 мкг для нафтохинона.

Способ экспрессный, точный, однако имеет недостаточную чувствительность, Цель изобретения — повышение чувствительности определения, I

Поставленная цель достигаеся обработкой анализируемого раствора органически,", реагентом — 4-фенилтиосемикарбазидом и спектрофотометрированием полученной смеси.

Отличительными признаками предлагаемого способа являются применение в качестве органического реагента

4-фенилтиосемикарбэзида при молярном отношении нафтохинона к фенилтиосемикарбазиду о 1:10 до 1;1000 и проведение определения при р1-I 9 — 10.

В основу способа определения 1,2-нафтохинона и его произьодных положена реакция конденсации 1,2-нафтохинона с

4-фенилтиосемикарбазодом;

0+ Н2М-NH-С,, NHPh

«S

N- Н вЂ” r-;- + H20

NHPh где Х вЂ” Н; 50зМа; ЯОзК; ЬОзКН

В лабораторных условиях определение

1,2-нафгохинона проводят следующим образом, . B мерную колбу емкостью 25 мл приливают аликвотную часть анализируемого раствора, содер>кащую 10 — 100.мкг натриевой, калиевой или аммониевой соли 1,2-нафтохинон-4-сульфокислоты или 15 — 130 мкг 1,2нафтохинона. Добавляют одну каплю раствора соляной кислоты (1;2), 1 мл 0,01 моль/л спиртового раствора 4-фенилтиосемикарбазида, дают-раствору5 мин постоять — до полного развития окраски, затем добавляю буферный раствор (рН 9-10), доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают и спекрофотометрирук;- п

Предлагаемый способ позволяет увеличить чувствительность определения в 10 раз по сравнению с прототипом.

Пример 1. Определение 1,2-нафтохинона по способу-прототипу.

Спиртовый раствор, содержащий 100500 мкг 1,2-нафтохинона, смешивают с 1 мл

0,25-ного раствора 2,4-динитрофенилгидразина в 2 н. соляной кислоте и нагревают 15 мин при 70-75 С. После охлаждения прибавляют 5 мл смеси равных объемов 95%ного этилового спирта и концентрированного аммиака, разбавляют зтиловым спиртом до 50 мл и полученный синий раствор фотометрируют при 635 нм.

Как видно из примера 1, способ определения 1,2-нафтохинона с 2,4-динитрофенилгидразоном прост, надежен, однако требует нагревания, применения ценного растворителя — этилового спирта и имеет недостаточну,о чувствител ьность.

Пример 2. В мерную колбу емкостью

25 мл отбирают аликвотную часть анализируемого раствора, содержащую 40 мкг 1,2нафтохиное-4-сульфокислоы (натриевой соли), добавляют 1 каплю соляной кислоты (1:2), 1 мл 0,01 моль/л зтанольного раствора

4-фенилтиосемикарбазида, смесь хорошо перемешивают и оставляют на 5 мин при комнатной температуре до полного развития окраски (образуется фенилтиосемикарбазон 1,2-нафтохинон -4-сульфокислоты), затем добавляют 2 мл аммиачного буферного раствора (рН 10) доводят до метки дистиллированной водой и спектрофотометрируют при.530 нм в стеклянной кювете с толщиной слоя 3 см, Обнаружено 42 мкг.

Калиевую, аммониевую соли 1,2-нафтох YiHoH-4-сульфокислоты и 1,2-нафтохинон определяют по методике, приведенной в примере 2..

Оптимальные условия определения 1,2нафтохинона и его производных приведены в табл, 1 — 4, Как видно из данных табл, 1, предлагаемый способ позволяет определять натриевую, калиевую и аммониевую соли

1,2-нафтохинон-4-сульфокислоты, а также

1,2-нафтохинон с погрешностью определения не более 7%. Оптимальный интервал рН равен 9 — 10, При рН больше 10 и меньше 9 погрешность определения составляет.10;4 и более (табл. 1).

Как видно из результатов табл, 2, для создания необходимой кислотности среды можно использовать любой буферный раствор с величиной рН 9 — 10, например аммиачный, смеси: гликоль — NaOH, бура — NaOH, При определении 1,2-нафтохинона и его производных с помощью фенилтиосемикабазида соляную кислоту используют в качестве катализатора.

Как видно из данных табл, 3, соляную кислоту можно заменить любой другой минеральной кислотой: серной, фосфорной, азотной и другими. Погрешность определения нафтохинона при добавлении различн ых. кислот не и ревы шает 5%.

1748028

Таблица 1

Результаты определения 1,2-нафтохинона и его пооизводных при различной кислотности среды (при молярном отношении нафтохинона к фенилтосемикарбазиду1;100), Как видно из данных табл. 4, оптимальные величины молярного отношения 1,2нафтохинона к фенилтиосемикарбазиду находятся в интервале от 1:10 до 1: 1000, При малярном отношении 1,2-нафтохинона к фенилтиосемикарбазиду меньше 1;10 и больше 1:1000 погрешность определения составляет 9 и более.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет определять 1,2-нафтохинон в интервале 15 — 130 мкг на 25 мл конечного объекта, а также натриевую, калиевую и аммониевую соли 1,2-нафтохинон-4-сульфокислоты — 10 — 100 мкг на 25 мл конечного объема, По сравнению с прототипом предлагаемый способ позволяет повысить-чувствительность определения 1,2-нафтохинона и его производных в 10 раз.

5 Формула изобретения

Способ определения 1,2-нафтохинона, включающий обработку анализируемой пробы раствором органического реагента, отличающийся тем, что, с целью

10 повышения чувствительности определения, анализируемую пробу обрабатывают 4-фенилтиосемикарбазидом при молярном, отношении нафтохинона к фенилтиосемикарбазиду 1:10 — 1000 в присутствии мине15 ральной кислоты при рН 9-10.

1748028

Таблица 2

Результаты определения 1,2-нафтохинон-4-сульфокислоты в присутствии различных буферных растворов

Таблица 3

Результаты определения 1,2-нафтохинон-4-сульфокислоты в присутствии различных минеральных кислот нос

Введено, мкг

Определен

Таблица 4

Результаты определения нафтохинона при различном молярном отношении нафтохинона к фенилтиосамикарбазиду (рН раствора — 9,5) 27,6

55,2

82,8

27,6

55,2

82,8

27,6

55,2

82,8

27,6

55,2

82,8

27,6

55 2

84,2

27,6

55,2

85,6

26,2

55 2

83,5

26,2

53,8

80,0

О

1,7

О

О

3,4

5, О

0,8

5, 2,5

3,4

1748028

Продолжение табл.4

Составитель M.Tóëþïà

Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор А.Ворович

Редактор M.Áàíä÷ðà

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 2499 Тираж . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открь.тимм при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушскал наб., 4/5