Рп-рп-.-..- . ?'-••-';;.'(,;, , .|1^се>& г •,-.—г.-., . i- ^ -i.-.ili..j - <iv|

Рп-рп-.-..- . ?'-••-';;.'(,;, , .|1^се>& г •,-.—г.-., . i- ^ -i.-.ili..j - <iv|

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

175ÎÞ

Союз Советски»

Социалистически»

Республик

Зависимый от патента №

Кл. 12о, 26ой

Заявлено 28 1/1.1963 (№ 844338/23-4) с присоединением заявки ¹

Л1ПК С Oif

УДК 547.419.6 162.1.07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 07.1Х.1965. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 15.XI.1965

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Авторы изобретения

Иностранцы

Джиорджио Моретти и Альфредо Турчи

Иностранная фирма «Монтекатини» (Италия) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДАЛКИЛЬНЬ!Х ПРОИЗВОДНЫХ

АЛЮМИНИЯ

Подписная группа № 50

Известен способ получения галоидалкильных производных алюминия взаимодействием триалкилалюминия с безводным трехгалоидопроизводным алюминия.

С целью упрощения процесса, предложен способ получения галоидалкильных производных алюминия, заключающийся в том, что диалкилалюминийгидриды подвергают взаимодействию с галоидоводбродистой кислотой.

Процесс можно проводить в атмосфере сухого азота, в среде углеводородных растворителей. Температура реакционной смеси комнатная, для завершения реакции ее повышают до

80 †1 С. По предлагаемому способу получены соединения общей формулы: Р,„А/р Х„, где

R — алкильный остаток, Х вЂ” галоид, т+п=3 при р=1 и т=п=3 при р=2, Пример 1. 88 г продукта, полученного в результате реакции взаимодействия алюминия, этилена и водорода при 100 С под давлением 150 — 200 атл, проводимой до полного поглощения этилена, помещают в стеклянную колбу емкостью 500 лл с четырьмя патрубками, снабженными термометром, обратным холодильником, мешалкой и трубкой для подвода газа. Колбу соединяют через холодильник с газометром. Всю систему заполняют сухим азотом.

Содержание алюминия в упомянутом продукте составляет 28,5%; следовательно, продукт состоит из смеси Et AIH (Et = C H,-) и

Е4А1, причем содержание первого продукта составляет около 73%.

22 нл безводного хлористого водорода медленно пропускают над поверхностью перемешиваемой жидкости с таким расчетом, чтобы обеспечить поглощение газа, Происходит заметное разогревание реакционной смеси, так что колбу следует охлаждать путем погруже10 ния в жидкий гептан, поддерживая температуру внутри колбы в пределах 20 — 25 С. Выделяется около 21.6 нл газа, содержащего, по данным хроматографического анализа, 80o/р водорода, 20% этана и следы бутана.

15 жидкая реакционная смесь остается прозрачной и после присоединения хлористого водорода.

После перегонки в глубоком вакууме получают 105 г продукта, содержащего, по данным

20 анализа, алюминия 21,85%, хлора 30,2%. В результате разложения 2-этилгексиловым спиртом выделяют 343,6 нсиз/г газа, содержащего поданным хроматографического анализа, 97,5% этана, 1% водорода, 1,5% бутанов и

25 следы других углеводородов.

Из приведенных данных следует, что продукт содержит, преимущественно, Et AICI (теоретическое содержание: алюминий 22,4 /о, хлор 29,4%; теоретическое количество выделя30 ющегося газа 372 нстМг).

175010

П р и м ер 2. При применении аппаратуры, описанной в примере 1, в колбу помещают 55 г

Е(рЛ1С1, предварительно перегнанного в глубоком вакууме (0,02 мм рт. Ст.) в тонком слое в аппарате для молекулярной перегонки, являющегося продуктом синтеза из алюминия, этилена и водорода при 100 С и давлении

200 атм в условиях недостаточного количества этилена. Данный продукт после перегонки содержит 29,45р/р алюминия. После разложения

2-этилгексиловым спиртом выделяется газ, содержащий около 33% водорода. Остаток состоит из этана с 2,4р/, бутана, Следовательно, продукт содер>кит, главным образом, Et AlH.

14,8 нл безводного хлористого водорода пропускают над поверхностью перемешиваемой жидкости с таким расчетом, чтобы обеспечить поглощение газа. Условия проведения реакции такие же, как в примере 1: реакционную смесь выдерживают в интервале температур 20 и

25 С. По окончании добавления хлористого водорода смесь нагревают при 80 С в течение

90 мин. Выделяют 15,7 нл газа, содержащего, по данным хроматографического анализа, 8бр/р водорода, 14% этапа и следы бутана.

После перегонки в глубоком вакууме получают 70,7 г продукта, содержащего, по данным анализа, 22,6р/р алюминия, 32,65р/р хлора.

После разложения 2-этилгексиловым спиртом выделяется 350 нсмр/г газа, содержащего, по данным хроматографического анализа, 98,5р/р этана. Остаток представляет собой бутан со следами водорода. Из приведенных данных следует, что продукт состоит, преимущественно, из ЕЬА1С1.

Пример 3. При применении аппаратуры, описанной в примере 1, в колбу помещают

60,5 г Et>A1H, обладающего такими же аналитическими данными, как и продукт, описанный в примере 2 (соответствующий 0,66 г атом алюминия), и 116 г безводного технического гептана. Через тщательно перемешиваемый раствор барботируют около 15,5 нл (примерно

0,7 люль) безводного хлористого водорода, причем реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре. По окончании добавления хлористого водорода раствор нагревают до кипения в течение 90 мин. Выделяется около 16,0 нл газа, содержащего, по данным хроматографического анализа, 81o/р водорода, Остаток состоит из этилена с весьма малой примесью бутанов. Раствор, который после реакции остается прозрачным, весит 194 г. По данным анализа, продукт имеет следующий состав: 8,96Р/р алюминиЯ, 11,6Р/р хлоРа 1соотношение (в г ° атом) алюминий: хлор = 1,015)

Отсюда следует, что полученный продукт состоит из ЕЬА1С1.

П р и м ер 4. При применении аппаратуры, описанной в примере 1, и реагирующих веществ, приведенных в примере 2, в колбу помещают 51,5 г Е1рА1Н (соответствующего примерно 0,56 г атом Al). Затем пропускают около 28 нл безводного хлористого водорода над поверхностью перемешиваемой жидкости с та25

ЗО

65 ким расчетом, чтобы обеспечить поглощение газа. Условия проведения реакции такие же, как и в примере 1. По окончании введения хлористоводородного газа раствор нагревают при

100 С в течение 90 ман. Во время реакции выделяется около 28 нл газа, содержащего, по данным хроматографического анализа газовой смеси, около 47р/р водорода. Остаток состоит из этана со следами бутанов.

После введения кислоты реакционная смесь остается прозрачной. Перегонкой этой смеси в глубоком вакууме получают 69 г продукта, содержащего, по данным анализа, 20,68р/p алюминия, 54,68p/р хлора. После разложения

2-этилгексиловым спиртом выделяется 155 нсмз/г газа, содержащего, по данным хроматографического анализа, 94,5р/р этана, 5,5р/р бутана и незначительные количества водорода.

Отсюда следует, что продукт состоит в основном из EtA1CI> (теоретический состав: алюминий 21,27р/р, хлор 55,8р/p, теоретическое количество выделяющегося газа: 176,6 намр/г).

П р и м ер 5. 23 г Et>A1H помещают в колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, патрубком для подачи реагирующего газа, патрубком для отвода газовой смеси, образующейся в результате реакции, в газометр. Аппаратуру заполняют сухим азотом при атмосферном давлении. Et A1H получают перегонкой в глубоком вакууме (0,02 мм рт. ст.) продукта синтеза алкилпроизводных алюминия из этилена, алюминия и водорода при температуре 100 С и давлении 200 атм в условиях недостаточного количества этилена. Продукг после перегонки характеризуется следующими данными: содержание алюминия 29,35р/р, газ, выделившийся после разложения 2-этилгексиловым спиртом, по данным хроматографического анализа, 30,5o/р водорода, остаток = этан с незначительной примесью бутана. Отсюда следует, что п1>одукт состоит в основном из Et A1H.

Около 6 нл безводного газообразного бромистого водорода пропускают над поверхностью перемешиваемой жидкости с таким расчетом, чтобы обеспечить поглощение газа.

По окончании добавления бромистого водорода реакционную смесь нагревают при 100 С в течение 60 мин. В ходе реакции выделяется

6 нл газа, содержащего, по данным хроматографического анализа, 83,5р/р водорода. Остаток состоит из этана с небольшим количесгвом бутана. Жидкая реакционная смесь после окончания реакции остается прозрачной и бесцветной.

После перегонки полученной смеси в глубоком вакууме получают 38 г продукта, содержащего, по данным анализа, 16,4р/р алюминия, 48,5р/р брома, газ, выделившийся после разложения 2-этилгексиловым спиртом в количестве 254,5 нсмр/г, состоит, по данным хроматографического анализа, из 96,6p/р этана, 2p/р водорода и 1,1 бутана. Продукт содержит в основном Е1 А1Вг (теоретический состав: алю175010 миний 16,36О/о, бром 48,47%, теоретическое количество выделившегося газа 268 нс.н."/г) .

Пример 6. Около 74 г Е(. А1Н (что соответствует 0,8 г. атом алюминия) помещают в небольшую трехгорлую колбу емкостью 250 лл, снабженную подводящей трубкой для реагирующего газа, термометром и холодильником Либиха, присоединенным к приемному сосуду емкостью 250 ял с вакуумным краном, соединенному с газометром. Всю аппаратуру предварительно заполняют сухим азотом. При соблюдении условий синтеза, описанных в примере 1, над поверхностью перемешиваемой жидкости пропускают 108 г безводного газообразного йодистого водорода с таким расчетом, чтобы обеспечить поглощение газа.

Полученный продукт EtoAIH имеет такие же показатели, как и аналогичный продукт, описанный в примере 5.

По окончании добавления йодистого водорода реакционную смесь нагревают при 100 С в течение 40 иин. В ходе реакции выделяется около 19 нл газа, содержащего, по данным хроматографического анализа, 70p/р водорода.

В остатке содержится этан с незначительным количеством бутанов.

Жидкость, полученная в результате реакции, прозрачна и бесцветна. Перегонкой этой жидкости в глубоком вакууме получают 164 г продукта, содержащего, по данным анализа, 12,58О/p алюминия и 58,27О/о йода.

Газ, выделившийся в результате разложения продукта 2-этилгексиловым спиртом, в количестве 219,2 нслЯг содержит, по данным хроматографического анализа, около 87v/v этана, 6/о бутана и около 7o/О водорода. Отсюда следует, что продукт состоит в основном из Et>AII (теоретический состав: алюминий

12,7 /о, йод 59,8О/o, теоретическое количество выделившегося газа 211 нсм /г).

Пример 7. При применении аппаратуры, описанной в примере 6, в колбу помещают около 28 г Et A1H, что соответствует 0,3 г ато.и алюминия (данный продукт имеет такие же показатели химического анализа, как и аналогичный продукт, примененный в примере 5), затем около 39 г A1Etz (что соответствует 0,3 г. ато;я алюминия; по данным анализа содержание алюминия 22,95p/o) .

Над поверхностью тщательно перемешиваемой жидкости пропускают около 15 нл безводного хлористого водорода в условиях, описанных в примере 1. По окончании пропускания хлористоводородного газа жидкую смесь, остающуюся прозрачной и бесцветной, нагревают до 80 С в течение 60 лшн. В ходе реакции выделяется около 15 нл газа, содержащего, по данным хроматографического анализа, приблизительно 38О/о водорода. Остаток состоит из этана с небольшим количеством бута нов.

В результате перегонки реакционной смеси в глубоком вакууме получают 71 г продукта, имеющего следуюшие показатели химического анализа: алюминий 21,5p/О, хлор 30,8 /о.

После разложения 2-этилгексиловым спиртом в!. деляется 345 исл /г газа, состоящего, по данным хроматографического анализа, из

98,5 /О этана с небольшим количеством бутана и следами водорода. Отсюда следует, что полученный продукт состоит в основном из

Е(,-.А1С1.

Пример 8. При применении аппаратуры, описанной в примере 6. в колбу помещают

10 88 г продукта (что соответствует 0,38 г ° атои алюминия), полученного путем взаимодействия алюминия, водорода и изобутилена при температуре 120 С и давлении 200 ат.я в условиях недостаточного количества изобутилена.

15 Судя по содержанию алюминия, равному ,-qC, !

7,, :о продукт состоит в основном из диизобутил.", оногидрида алюминия.

При соолюдении условий проведения синтеза, описанных в примере 1, над поверхностью

20 жидкой реакционной среды пропускают около

13 нл безводного хлористоводородного газа в условиях, обеспечивающих его поглощение. По окончашш подачи газа реакционную смесь нагрева1от при 80 С в течение 60 мин.

«5 В ходе реакции выделяется около 14 нл газа, состоящего, по данным хроматографического анализа, главным образом, из водорода со следами бутанов и этана. После перегонки реакционной смеси в глубоком вакууме полу30 чают 94,5 г продукта со следующими показателями: алюминий 15,30o/р, хлор 19,1o/р. В результате разложения 2-этилгексиловым спиртом выделяется 257 нси /г газа, состоящего B основном из изобутана с небольшими количе35 ствами пропана, бутана и водорода. Отсюда следует, что продукт представляет собой преимущественно Al(C

40 254 сл: /г) .

Пример 9. При применении аппаратуры, описанной в примере 1, а также при соблюдении условий проведения синтеза, указанных в этом же примере, проводят реакцию взаимо45 действия 114,1 г Al (С,Н-,) «Н, содержащего

23О/, алюминия (теоретическое содержание

23,6% ), с 22,6 нл газообразного хлористого водорода.

В ходе реакции выделяется 22,5 нл газа, со50 стоящего в основном из водорода с незначительной примесью пропана (данные газового хроматографического анализа). Продукт реакции имеет следующий состав: алюминий

17,0 /о (теоретическое содержание 17,6o/p), 55 хлор 24,4p/О (теоретическое содержание

24,2О/o) . Следовательно, полученный продукт имеет формулу: (СЗН7) 2А1С1.

Пример 10. При применении аппаратуры

60 и при соблюдении условий проведения синтеза. описанных в примере 1, проводят реакцию взаимодействия 195 г (C Hp).А1Н, содержащего 18,8o/о алюминия (теоретическое содержание 19v/p), с 22,6 нл газообразного хлористого

65 водорода.

175010

Опечатка следует читать колонка строка

4 40 ского анализа, состоит из 30,5 /, водорода, остаток—

Составитель И. А. Спешилова

Редактор JI. К. Ушакова Техред Т. П. Курилко Корректор С. H. Соколова

Заказ 2870/18 Тираж 675 Формат бум. 60 X 90 /е Объем 0,41 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

В ходе реакции выделяется 22,3 нл газа, состоящего, по данным хроматографического анализа, преимущественно из н-бутана. Сырой продукт реакции имеет следующий состав: алюминий 14,8p/в (теоретическое содержание

15,3в/p), хлор 20,0/о (теоретическое содержание 19,8%).

В результате разложения 2-этилгексиловым спиртом выделяется 248 нмл газа, состоящего, по данным хроматографического анализа, в основном из н-бутана (теоретическое количество газа, который должен выделиться, 255 нмл/г). Отсюда следует, что продукт имеет формулу (С4Нв) 2А1С1.

Предмет изобретения

Способ получения галоидалкильных производных алюминия с числом углеродных атомов от 2 до 10 общей формулы R„, Al, Ë„, где R — алкил, Х вЂ” галоид, т+п=3 при

p=1, m=n=3 при р=2, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, диалкил5 алюминийгидриды подвергают взаимодействию с галоидоводородистой кислотой при комнатной температуре.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют в атмосфере сухого

10 азота.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, после введения галоидоводородистой кислоты реакционную смесь нагревают

15 до 80 — 100 С.

4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии углеводородных растворителей.