Способ отделки кож из низкосортного сырья

Способ отделки кож из низкосортного сырья

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Сущность изобретения: дубленый полуфабрикат нейтрализуют водорастворимыми солями органических кислот или их смесью с низкомолекулярным синтаном на глубину 1/5-2/5 толщины кожи с лицевой поверхности до рН 4,4-5,0, Проводят наполнение кожи водорастворимой смолой с мол.м. 5-70 тыс. Вторую нейтрализацию проводят на всю толщину кожи до рН 5,5- 6,5. Последующее додубливание осуществляют смесью синтанов и таннидов или синтзнов-заменителей при расходе 5-8% от массы строганых кож. 1 з.п. ф-лы, 2 табл. С/)

t tr I Ã t s в, -. . ", COt03 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4853368/12 (22) 30.07.90 (46) 30.07.92. Бюл. ¹ 28 (71) Курское научно-производственное кожевенйо-обувное объединение (72) С. А. Васько, В. А. Житняк, А. C. Пахомова, Л. Г. Фаткулина, Л. А, Бухарицына и Г. С; Писковитин (53) 675.026.22(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР № 355226, кл, С 14 С 11//00, 1970.

Патент ГДР N 160583, кл. С 14 С 3/28, 1983.

Методика производства кож хромового дубления разных толщин и ассортимента для верха и подкладки обуви из шкур крупного рогатого скота, М., 1983.

Авторское свидетельство СССР

¹ 947189, кл; С 14 С 11/00, 1978.

Изобретение относится к производству кож.

Известен способ отделки кож путем разбивки нешлифованных кож в барабане для получения и роиэ вол ьного рел ьеф ного рисунка на лицевой поверхности и последующего покрытия аппертурой, Кожа, отделанная этим способом, имеет неповторяющийся рисунок, что затрудняет раскрой деталей обуви и снижает процент использования кожи при раскрое, так как на одноименные детали нужна кожа с одйнаковым рисунком, учет этого при раскрое приводит к остаткам, которым нет пары.

Известен способ выработки мягких кож с устойчивым рисунком тиснения, по которому дубленые хромовым методом по традицизнной технологии полуфабрикаты подвергают красильно-жировальным процессам, подсушивают или сухие кожи, про,, Ы, „175121 9А1

T(54) СПОСОБ ОТДЕЛКИ КОЖ ИЗ НИЗКОСОРТНОГО СЫРЬЯ (57) Сущность изобретения: дубленый полуфабрикат нейтрализуют водорастворимыми солями органических кислот или их смесью с низкомолекулярным синтаном йа глубину 1/5-2/5 толщины кожи с лицевой поверхности до рН 4,4 — 5 0, Проводят наполнение кожи водорастворимой смолой с мол.м, 5-70 тыс. Вторую нейтрализацию проводят на всю толщину кожи до рН 5,56,5, Последующее додубливание осуществляют смесью синтанов и таннидов или синтанов-заменителей при расходе 5 — 8% от массы строганых кож. 1 з.п. ф-лы, 2 табл. шедшие красильно-жировальные проценссы, увлажняют до содержания в них 25 — 55% . (Л влаги, тиснят, наносят распылением на ли- цевую сторойу дубитель, вызывающий стяжку лицевой поверхности, проводят тяжку, разбивку и покрывное крашение традиционными методами.

Недостатками известного способа является повышейная трудоемкость за счет нанесения раствора дуоителя, неудобства, возникающие при прессовании мокрого полуфабриката: ускоренный износ плит и прессов из-за неудобства расправления мокрых кож на плите пресса, повышенный расход энергии на нагрев плит вследствие большой теплоемкости мокрой кожи.

Наиболее близким к изобретению явля, ется способ отделки эластичнь.х кож, заключающийся в тиснении кож перед разбивкой плитой ншевро", дополнительной пролежки, 1751219 тяжки, прессования кож перед закреплением гладкой плитой и трехступенчатого аппретирования, Недостатками известного способа являются низкая сортность (87,5 первосортных единиц), а также усложнение технологии (дба прессования, трехступенчатое аппретирование, дополнительная пролежка и тяжка).

Цель изобретейия — улучшение качества кож.

Поставленная цель достигается за счет . того," что додубливание и нейтрализация проводятся таким образом, чтобы лицевой слой кож был более жестким, чем средний, что в свою очередь достигается обработкой дубленого хромовым методом по типовой методике полуфабриката буферной смесью йатриевых и аммонийных солей органических кислот с низкомолекуля рным синтаном до рН полуфабриката 4,4-5,0 на 1/5-2/5 толщины, наполнения водорастворимой смолой с молекулярным весом 5-70 тыс.дальтон, нейтрализации до рН 5,5-6,5 по всему сечению полуфабриката, додубливания смесью синтанов-заменителей или синтанов и таннидов, Обработка смесью нейтралиэующих буферных солей и ниэкомолекулярного синтана до рН 4,4-5,0 необходима для равномерного проникновения водорастворимой смолы на глубину 1/5-2/5 и приданию этому слою большей жесткости и упругости, чем глублежащему. Последующая сквозная .нейтрализация до рН 5,5 — 6,5 {выше изоэлектрической точки для дубленого полуфабриката, которая находится.в пределах до рН 4,3 — 5,0 в зависимости от предыдущей обработки) приводит к набуханию кожи, однако забудленный низкомолекулярным синтаном и наполненный водорастворимой смолой лицевой слой практически не набухает, набухает в основном средний слой.

Характеристики наполнителя выбраны исходя из следующих соображений, Смола должна легко проникать в нейтрализованную кожу, чем ограничен ее максимальный молекулярный вес (70 тыс.), смола не должна проникать.в не нейтрализованный слой кожи, что ограничивает минимальный молеку- лярный вес смолы (5 тыс.), смола не должна препятствовать фиксации в наполненном слое синтанов, таннидов, жиров, красителей, жесткость и упругость, придаваемые лицевому слою в результате наполнения, должны быть в пределах, обеспечивающих получение четкого, равномерного рисунка по всей площади кож, независимо от топографического участка.

Обработка синтанами или смесью синтанов с таннидами после второй нейтрализации фиксирует такую структуру, в результате чего средний слой loToBQA кожи получается рыхлым и мягким, а лицевой— компактным и более жестким, чем средний, Последующее тиснение плитой уплотняет структуру кожи под выпуклыми участками плиты, создавая на коже рисунок в виде сетки канавок и при разбивке кожа изгибается по ним. Додубливание относительно большим количеством синтанов-за ленителей или их смеси с таниидами обеспечивает

10 сохранение деформированной структуры в зоне "канавок" при разбивке, в то время как

"поля" становятся в результате разбивки более выпуклыми, в итоге получают четкий, 35 рН свыше 5,0 заданной смесью получить

40 невозможно. Вращают барабан 20 мин. Затем проводят контроль нейтрализации (рН

30 равномерный по всей площади кожи рисунок, напомйнающий естественный рисунок разбитой кожи.

Способ осуществляют следующим образом, Берут полуфабрикат хромового дубления, получаемый по типовой методике (3) из сырья крупного рогатого скота развесом 1750 кг, имеющий главным образом заросшие пороки, Осуществляют хромовое додубливание и промывку. Затем в барабан заливают воду при 30 — 35 С, ж.к. 1,5, подают?,2-3,5% от массы строганых каж смеси ниэкомолекулярного синтана и натриевых и аммонийнь,х солей органических кислот. Количество смеси зависит от кислотности полуфабриката и подбирается опытным путем для получения нейтрализации полуфабриката в пределах 1/5-2/5 толщины кожи до рН 4,4 — 5,0, так как при рН 4,04,2 акриловые смолы выпадают в осадок, а

4,4 — 5,0, срез при пробе бромкрезоловым зеленым должен быть окрашен с лицевой сто- . роны в голубой или бирюзовый цвет на

1/5 — 2/5 толщины полуфабриката). В барабан добавляют раствор водорастворимой акриловой смолы, имеющей свободные карбоксильные группы, мол,м. 5-70тыс. в количестве 2 — ЗД от массы строганых кож и вращают 20 мин, Затем проводят нейтрализацию До рН 5,5-6,5 (срез синий по всему сечению полуфабриката при пробе индикатором бромкрезоловым зеленым) буфер- . ной смесью натриевых и аммонийных солей угольной и органических кислот. Отработанную жидкость сливают. В барабан заливают воду при 35 С, ж,к. 1,5, проводят крашение . по типовой методике. Затем в той же ванне проводят додубливание смесью синтановзаменителей (для белых кож) или смесью

1751219 синтанов и таннидов(для остальных цветов) при расходе 5-8% на дубящие вещества от веса строганных кож в течение 90 мин. Отработанную жидкость сливают. Заливают воду t = 50 + 5 С, ж.к. 1,5. Добавляют жиро- 5 вую эмульсию в количестве 5-8 в расчете на чистый жир от массы строганых кож(для белых кож добавляют 0,5% окиси титана).Количество жировой эмульсии выбирается в общепринятых пределах для, 10 жирования эластичных кож из сырья крупного рогатого скота, в зависимости от толщины кож, конкретного качества полуфабриката и вида жиров. Вращают барабан 60 мин. В ту же ванну подают 1-1,5 15 от массы строгановых кож муравьиной кислоты и вращают 20 мин. Количество муравьиной кислоты выбирают в.соответствии с тем, что рН готовых кож должен быть в общепринятых пределах 3,5-4,0 (выше 4,0 не- 20 достаточно прочно закрепляется краситель . и дубящие, ниже 3,5 — излишний расход кислоты и снижение прочности кож при длительном хранении). Слив. Заливают воду

t = 40 "=5ОС, ж.к, 1,5 и подают алюминиевый 25 или циркониевый дубитель (для белых кож) или хр0мовый (для остальных цветов) из расчета 0,5-0,8% на окись соответствующего металла, вращают 60 мин. Обработку кож .солями алюминия, циркония или хрома 30 выполняют в случае производства гидрофобных кож, при условии применения:: соответствующих жировых эмульсий, количество выбирают в зависимости от вида и количества гидрофобизатора в жировой 35 эмульсии. Слив. Далее осуществляют промывку и выгрузку. Пролежку, вакуумную сушку, сушку взавес, увлажнение и 1-ю тяжку осуществляют по типовой методике, Тиснение проводят на гидравлическом прессе 40 плитой с рисунком в.виде многоугольников близких по размерам (глубина гравировки

15 — 50% оттолщины полуфабриката, размер рисунка в плане — 100-600 от толщины полуфабриката) при температуре плйты 60.— 45

80 С, давление масла 100-200 атм., время выдержки 15-25 с. Форму и размеры рисунка плиты выбирают опытным путем, таким .образом, чтобы рисунок примерно соответствовал рисунку, который получился бы 50 при разбивке нетисненной кожи, Параметры прессования выбирают также опытным путем, чтобы после разбивки получался макси лально однородный рисунок и кожа была бы достаточно мягкой, При температуре вы- 55 ше 80 С возможно образование темных пятен на коже. При давлении ниже 100 атм. падает производительность, а давление выше 200 атм. нельзя получить на обычном оборудовании, При времени выдержки меньше 15 с кожа не успевает прогреться на необходимую глубинудаже при =80 "C., что приводит к неоднородности рисунка, Разбивку проводят в сухом барабане в течение

6 — 10 ч. Подсушку на рамах и покрывное крашение проводят flo типовой методике, Пример 1. В барабан загружают полуфабрикат развесом 30 — 35 кг, тол.:циной

-1,5-1,6 мм, додубливают и.промывают гю типовой технологии. Далее производят слив, затем в барабан заливают воду t =

= 40 С, ж,к. 1,5, подают Таниган PC (фирма

Байер, ФРГ) и производят вращение барабана 20 мин. Окончание нейтрализации до рН 4,7 контролируют индикатором бромкрезоловым зеленым. Срез окрашивается с лицевой стороны в голубой цвет на 1/5 толщины. Добавляют в барабан Терготан LR с мол.м. 30 тыс., (фи.рма Сандоэ, Швейцария) и вращают 20 мин. Затем проводят нейтрализацию до рН 6,0 смесью формиата натрия

1,5 и бикарбоната натрия 1,2 от массы строганых кож. При пробе индикатором бромкреозоловым зеленым весь срез окрашивается равномерно в синий цвет. Отработанную жидкость слйвают, В барабан заливают воду t = 35 С. ж.к, Крашение про-водят по типовой методике, Затем в той же ванне проводят додубливание смесью синтана БНС вЂ” 4,2% и ивового экстракта-2,4%. в расчете на дубящие, в течение 90 мин.

Отработанную жидкость сливают. Заливают воду t = 50 С, ж.к. 1,5. Жирование проводят смесью Дензодрина Е (фирма Басф, ФРГ), Кориполя Ки Кориполя ДХА(фирма Штокхаузен, ФРГ) в соотношении 1:1;1 втечение 60 мин, добавляют муравьиную кислоту (ГО СТ

1706-78) и вращают барабан еще 20 мин.

Слив, Заливают воду t = .= 40 С, ж,к. 1,5, подают дубитель хромовый сухой основностью 40%, концентрацией 200 г/л, 0,8% в расчете на окись хрома. Производят вращение барабана 60 мин. Слив, промывка, выгрузка, Пролежку, вакуумную сушку, сушку взавес, увлажнение и 1-ю тяжку осуществляют по типовой методике. Тиснение проводят на гидравлическом- прессе при температуре плиты 80 С, давление масла

150 атм. в течение 25 с. Разбивку проводят в сухом барабане в течение 7 часов. Остальные операции проводят по типовой технологии. По данному примеру получают кожи любого цвета, кроме белого. . Для получения кож белого цвета после второй нейтрализации в той же ванйе про-. водят додубливание Таниганом LD (фирма

Байер, ФРГ) в течение 90 мин, Слив, Заливают воду t = 50 С. ж,к. 1,5; Жирование проводят смесью Дензодрина Е (фирма

1751219

Таблица 1 !

Молекулярная рн первой ней масса вктрило- трализации . вой смолы (тыс, л ьтон рн втарвой нейтрализации

Глубина 1-й йейтрализации

Сортность готовой кожи, 1

Пример

Органолептические показатели готовой кожи

Количество дубитеяя на дубящее вещества.

1/5 зо

4,7

6,0

6,8

6,8

6,0

2/5 зо

4,7

6.0

7/З

6.8 зо

4,7

6.0

6,8

4,7

1/з

6,0

6,8

6.0

4,4

6.8

6,8, 6,0 т/з зо 94 зо

93 i /3

4.7

5,5

6.8

9 зо

4,7

6.5

1/з .

1о зо

4.7

6.0

6,0 зо

7

Басф, ФРГ), Кориполя К и Кориполя ДХА (фирма Штокхаузен, ФРГ) в соотношении

1:1:1 с добавлением 0,5 g от массы строганых кож окиси титана в течение 60 мин., добавляют муравьиную кислоту и вращают 5 барабан еще 20 мин. Слив. Заливают воду

t - 40 С, ж.е. 1,5, подают сернокислый алюминий 0,8 в пересчете на А!20з. Вращают барабан 60 мин, Остальные операции проводят по примеру 1; .. 10

При обработке полуфабриката по при. мерам берут акриловые смолы.c разной молекулярной массой и различные количества дубителей, мейяют глубину первой нейтра- 15 лизации и рН второй.

Остальные примеры приведены в.табл.

1, физико-механические показатели представлейы в табл. 2. . Готовая кожа, отделанная по предло- 20 женйому способу, ймеет рисунок, напоминающий рисунок нетисненной разбитой кожи, равномерный по площади и по партии кожи, что значительно облегчает раскрой кож на детали обуви. Заросшие пороки кож 25 после обработки хорошо маскируются, Средняя сортность кож 94,2 первосортные единицы при йспользовании дубленого полуфабриката, имеющего площадь, занятую заросшими пороками от 15 до 307 геомет- 30 рической площади полуфабриката.

Формула изобретения

1. Способ отделки кож из низкосортного сырья, включающий хромовое додубливание кож, нейтрализацию смесью водорастворимых солей угольной и органической кислот, напОлнение водорастворимой смолой, додубливание смесью синтанов и таннидов или синтанов-заменителей, жирование, сушку, тяжку, пролежку, тиснение и разбивку, о т л.и ч а ю шийся тем, что, с целью улучшения качества кож, после хромового додубливания дополнительно проводят нейтрализацию водорастворимыми солями органических кислот или их смесью с низкомолекулярным синтаном на глубину 1/5-2/5 толщины кожи с лицевой поверхности до рН 4,4-5,0, нейтрализацию смесью водорастворимых солей угольной и низкомолекулярных органических кислот проводят на всю толщину кожи до рН 5,5-6,5, а наполйение проводят перед нейтрализацией смесью водорастворимых солей угольной и органических кислот, используя водорастворимую смолу с мол.м, 5-70 тыс.

2. Способпоп.1, отличающийся тем, что расход смеси синтанов и таннидов или синтанов-заменителей при додубливании составляет 5-8о4 от массы строганых кож;

Четкий. равномерный рисунок

Четкий, равномерный рисунок

Четкий, равномерный рисунок

Четкий, равно. мерный рисунок

Четкий, равномерный рисунок

Четкий, равномерный рисунок

Четкий, равно мерный рисунок

Четкий, равномерный рисунок

Четкий, равномерный рисунок

Четкий. равномерный рисунок

Четкий, равноме ный ис нок

1751219

Таблица 2

П р и м е ч а н и е. По предлагаемой технологии могут вырабатываться и негидрофобизированные кожи при применении жировой эмульсии без гидрофобизатора.

Составитель Г.Бондаренко

Техред М,Моргентал Корректор С;Пекарь

Редактор Н.Швыдкая

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 2665 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета. по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35. Раушская наб., 4/5