Способ получения фунгицидных производных n-карбоалкоксиарил гид роксил аминов

Способ получения фунгицидных производных n-карбоалкоксиарил гид роксил аминов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

l75 347

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 45!, 9gg

12q, 13

Заявлено 22.V I I.1964 (№ 913114!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.1Х.1965. Бюллетень ¹ 19

Дата опубликования описания 23.XII.1965

МПК А 01п

С 07с

bÓДК 632.951.2.547

547.555(088.8) Государственный

«омитет ho делам изобретений и открытий СССР

Авторы Ю. А. Баскаков, М. И. Фаддеева, Е. И. Андреева, Н. М. Голышин изобретения и Р. Г. Новикова

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт химических сре защиты растений

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ ФУН ГИЦИДНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

N-КАРБОАЛ КОКС ИАРИЛ ГИДРОКСИЛАМИ НОВ

Предмет изобретения

Подписная группа № 52

Известны способы получения N- apooaлкоксифенилгидроксиламинов взаимодействием алкилхлоркарбонатов с незамещенным фенилгидроксиламином.

С целью расширения ассортимента фунгнцидов, предложен способ получения фунгицидных производных N-карбоалкоксиарилгидроксиламинов с использованием в качестве арилгидроксиламинов галоидарилгидроксиламинов.

Пример 1. К раствору 33,5 г (0,2 ноль)

98% -ного м-хлорнитробензола в 400 ял

50%-ного этилового спирта прибавляют 13 г (2,2 моль) хлористого аммония и небольшими порциями 30 г (0,4 г ато я) цинковой пыли, при этом температура смеси не должна превышать 38 С. После этого смесь перемешивают еще 20 мин, образующийся осадок Zn+

+ ZnO отфильтровывают и промывают дихлорэтаном (4 раза по 50 lfiL). Фильтрат также тщательно экстрагируют дихлорэтаном, дихлорэтановые экстракты объединяют, добавляют 22,16 г (0,264 люль) бикарбоната натрия, охлаждают до 8 С и при этой температуре, по каплям, тщательно перемешивая, добавляют 20,24 г (0,213 поль) метилового эфи ра хлоругольноп кислоты, после чего к смеси добавляют 50 лл воды н перемешивают 2 час при 60-С. Затем смесь охлаждают, отделяют

5 дихлорэтановый слой, многократно экстрагируют 1 „-ным водным раствором едкого патра (всего берут 1 л раствора NaOH). Щелочной экстракт подкисляют при охлаждении серной кислотой и выделяют 28,2 г N-карбоме1О токси-N-3-хлорфенплгидроксиламина. Экстракцией маточных растворов этилацетатом дополнительно выделяют еще 4,8 г вещества

Свойства карбоалкокснарилгидроксиламинов и фунгицидная активность карбоалкоксиарил15 гидроксиламинов приведены в табл. 1 и 2.

Способ получения фунгицидных производ2о ных N - карбоалкоксиарилгидроксиламинов взаимодействием алкилхлоркарбонатов с арилгидрокспламнHàìè, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента фунгицндов, в качестве арилгпдрокснламинов используют

25 галоидарилгидроксплампны.

175347

1 3 i>-Х вЂ” COOR —

ОН

Свойства карбоалкоксиарилгидроксиламинов

Таблица 1 общей формулы

Найдено, об

Вычислено, о;

Т. киц, =С/.и.и рт. cm.

Суммарная формула

15, 48

15,30

15,52

18,26

18,43

16,83

17,03

15,80

15,58

СзНС и Н,3 03NC I

С.Н,О„CI

C,HioO3NCl

6,30

6,48

7,27

7,27

6,52

6,75 !

6,54

6,50

85 — 86

74 — 75 о-CI

6,1

Снз

17,73

7,02

125 †1 (0,17) Т, пл. 41 С

128 †1 (0,17) Т. пл. 39 С

48 — 49

С., Н, .и-C I

16,50

6,50

Сын 30 КС1

С,,Н-, (н) 15,48

6,10

С43Н „O3NCI

Сы Н3403МС!

С„Н„О,! (С!

C„H„O3NCl

С3Н „O3NCl

С10Н1303NC!

С„Н;ОМС13 сзн,o3Nclз

СЫНИОЗХС13

СЗН; (изо)

С4Н3 (и)

c,í„ (изо)

c,í„ (втор)

С,Н.

15,48

6,10

35 — 36

14,55

5,74,и-С!

14,55

5,74

134 (0,3)""

72 — 73

14,55

7,54 л(-Cl

6,50

16,50 и-С1

108,5 †1,6

77 — 79

Сзн-, (изо)

СН3

15,48

6,10 и-CI

30,10

5,93 и-С!

СзН, 28,36

69 — 70

57 — 58

89 — 91

33 — 34

101 †1

5,56 и-Сl

Сз(13 (н)

2СзН-, (изо) с,нз (н) с,н (изо) 26,73

5,2

3, 6, 4-С13

Сыниозхсlз

5,21

5,20

4,90

4,99

5,28

3,4-С !3

3,4-СI

3,4-С13

С„Н,30 1!С1., С„Н,,ОÇNCI.

25,69

25,40

25,36

25,18

25,85

5,03

25,85 !

5,03 п 1,5313

Фунгицидная активность производных N-карбоалкоксиарилгидроксиламинов

Таблица 2

1<онцентрация действующего начала, % !

Г1роцент подавления роста грибов по сравнению с контролем

Наименование препарата

0,05

0,005

62,5

61,5

15,3

100

43,7

34,2

28,5

50% (см. порошок фигона) N-карбоизопропокси-N-и-хлорфенилгидрокспламин

N-карбометокси-N-3,4-ди:лорфепилгидроксиламин

N-карбометокси-N-.и-хлорфенилгидроксиламин

N-карбоэтокси-И-.и-хлорфенилгидроксиламин

N. карбопрепокси-N- и-хлорфснилгидроксиламин

Е-карбоизобутилокси-3,4-дихлорфенилгидроксиламин

15, 24

15,35

14,88

15,08

14,87

14,98

14,80

14,43

15,82

15,89

15,44

15,33

30,27

30,05

28,53

28,70

26,80

26,35

0,05

0,005

0,05

0,005

0,05

0,005

0,05

0,005

0,05

0,005

0,05

0,005

6,35

6,53

6,60

6,50

6,03

5,95

5,31

5,52

6,60

6,26

6,97

7,05

5,88

5,69

5,70

5,52

71,7

87,4

58,9

71,7

77,1

37,1

62,8

34,2

28,5

51,4

37,1

28,5

61,5

15,3

90,1

30,7

38,4

30,7

23,0

7,6

75,0

68,7

56,2

25,0

50,0

50,0

50,0

50,0

37,5

0,0