1754716 - Способ получения смеси изомеров замещенных дии тетрагидропиранов

Способ получения смеси изомеров замещенных дии тетрагидропиранов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Использование: в качестве компонентов душистых веществ в парфюмерии, экстратентов, в синтезе активных веществ. Сущность изобретения: продукт - соединения общей ф-лы СН(Н) i О 4R, где R - Н, RI - СзНу или изо-СзН, С4Нд, изо-СзНэ.СбНб или R-СНз и Ri-СНз, CaHs, или (CH2)s-. Реагент 1; З-метил-3-бутен-1-on. Реагент 2: соединение ф-лы: . Условия реакции конденсации: з присутствии сульфата железа (3+) или ачюминия (3+) при 20-40°С в реакторе проточного типа при скорости подачи сырья 0,5-1 ч , давлении 0,2-1 атм и соотношении :(3-5). 3 табл. сл с

(l 9) (I 1) СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИЛЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК!

ГОСУ АРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ (sI)s С 07 5 309/18 д

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ I KHT СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

1 (21) 4873706/04 . ( (22) 15.10.90 д (46) 15.08.92. Бюл. ЬЬ 30 .:: г (71) Башкирский государственный универ- н ситет им.40-летия Октября и Уфимский фи- о лиал Московского технологического . института

P2) У.Г.ИбатуЛлин и Ю.В.Павлов (56) Геворкян А.А. и др. вЂ”. Арм. хим. ж„1976, 29, с.1033.

Авторское свидетельство СССР

t4 1189860, кл. С 07 0 309/18, 1982.

Авторское свидетельство СССР

М 1171459, кл, С 07 0 309/18, 1982.

Авторское свидетельство СССР

М 1675299, кл. С 07 О 309/18, 1989. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ИЗОМЕР0В 3АМЕЩЕННЫХ ДИ- И ТЕТРАГИДРОПИРАНОВ

I !!

Ql, ф !

4, К ABTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ. Изобретение относится к усовершенствованному способу получения смеси изоме ров замещенных ди- и тетрагидропиранов общей формулы

R1 (Z)

0 2 где R>=H и йз-СзН7, изо-СзНъ, C4Hg, изоСаНя, СвНв или Я (;Нз и Rz-СНэ, СрНБ или

В Яз=(СНз)в, которые могут быть использованы в качестве компонентов душистых композиций в парфюмерной промышленности, зкстрагентов, полупродуктов в синтезе биологически активных веществ.

Известен способ получения смеси изомеров ди- и тетрагидропиранов взаимодействием 3-метил-3-бутен-1-ола (МБ) с карбонильными соединениями в присутст2

57) Использование: в качестве компонентов ушистых веществ в парфюмерии, экстраентов, в синтезе активных веществ. Сущость изобретения; продукт вЂ” соединения бщей ф-лы СН2(Н) о в, где R вЂ” Н, Ri вЂ” СзН7 или изо-ССЗН7, C4Hg, изо"С4Ня,СвН I4nu R вЂ” СНэ I4 RI вЂ” СНэ, С2Н5, или R+R>=-(CH2)s-. Реагент 1: 3-метил-3-бутен-1-on. Реагент 2. соединение ф-лы;

О-CRRI. Условия реакции конденсации; в присутствии сульфата железа (3+) или алюминия (3+) при 20-40 С в реакторе проточного типа при скорости подачи сырья 0,5-1 ч, давлении 0,2 вЂ” 1 атм и соотношении

1:2=1:(3 вЂ” 5), 3 табл, вии кислотных катализаторов. Синтез проводят при кипячении в растворителях при

80 вЂ” 120 С в течение 6 вЂ” 20 ч с удалением образующейся воды. B качестве катализаторов используют неорганические кислоты (серная, фосфорная), и-толуолсульфокислоту, катиониты в Н-форме, а также щавелевую кислоту в сочетании с и-толуолсульфокислотой; либо гидросуль-, фаты натрия или аммония, Выход продуктов зависит от природы используемых карбонильных соединений и составляет 25-95%.

К недостаткам укаэанных способов относится довольно жесткий температурный режим реакции, что приводит к образованию неутилизируемых отходов. Кроме того, с технологической точки зрения существенные трудности возникают в связи с применением растворителей, с необходимостью удаления воды йз эоны реакции.

1754716

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения смеси иэомеров алкилзамещенных ди- и тетрагидропиранов взаимодействием МБ с карбонильными соединениями в присутствии сульфата железа (1И) или алюминия (Ill). Реакцию проводят при молярном соотношении МБ: соль, равном 1 5 вЂ” 20 и температуре

20-40 С. Селективность образования продуктов составляет 95-98% при конверсии сырья 55 вЂ” 98%.

Укаэанный способ имеет ряд недостатков: процесс проводят на отдельных порциях солей, которые необходимо по окончании реакции переносить в муфельную печь для регенерации, что крайне неудобно с технологической точки зрения; реакция продолжается 6--7 ч, что обусловлено медленными диффузионными процессами на поверхности соли; это заметно ограничивает производительность процесса.

Цель изобретения вЂ” упрощение технологии и увеличение производительности процесса, Укаэанная цель достигается тем, что процесс проводят при 20-40 С в реакторе проточного типа при скорости подачи сырья

0,5 вЂ” 1,0ч ", молярном соотношении Ml:-: карбонильное соединение, равном 1:3 вЂ” 5, и давлении 0,2-1,0 атм, Соли вЂ” сульфаты железа (tllj или алюминия (lit) вЂ” предварительно прокаливают при

300 С в течение 3 ч, раэмалывают и загружают в реакторы проточного типа, соединенные по параллельной схеме. Затем в один иэ них под небольшим избыточным давлением последовательно подают реагенты со скоростью 0,5-1,0 ч., а именно: сначала МБ, затем карбонильное соединение. После окончания реакции соль промывают растворителем и поток сырья переключают на следующий реактор, тогда как в первом происходит регенерация катализатора s вышеприведенных условиях.

Растворитель и. остаток реагентов возвращают в реакцию, которую проводят в циклическом режиме. Селективность образования целевых продуктов составляет

95 вЂ” 98% при конверсии МБ 55-98%.

Пример 1. В стеклянный реактор проточного типа диаметром 20 мм и высотой 300 мм загружают 68,4 r (0,2 моль) сульфата алюминия (И!) (насыпной вес 1,5 г/смз) и под небольшим избыточным давлением (0,20 атм) пос1ледовательно подают со скоростью 0,5 ч 3,44 r (0,04 моль) МБ и 10,32 r (0,12 моль) пентаналя. Затем реактор промывают 300 мл ацетона, после чего из органической фазы отгоняют растворитель и не вступившее в реакцию сырье. Перегонкой в вакууме выделяют 5,91 г (выход 96%, селективность 98%) смесь изомеров 2-бутил-45 метил-Ç,б-ди гидро-2Н-, 2-бутил-4-метил-5,6-дигидро-2 Н- и 2-бутил4-метилентетрагидропиранов Ie (соотношение 45;24:31). Т.кип. 70 вЂ” 72 С/13 мм рт.ст,; пр 1,4443; сИ 0,8895.

10 ПМР-спектр (д, м.д., CCI<): м 0,90-2,15 (2СНз, 4СНг); м 3,65-4,10 (CHzOCH); м 4,70вЂ”

555(СН= СНр=-)

Найдено, %: С 77,70; Н 11,50.

Вычислено, j С 77,92; Н t1,69.

15 Производительность 7,99 г/ч, Пример ы 2-16. Проведены по методике примера 1 (табл.1). Состав продуктов и их физико-химические характеристики совпадают с литературными данными.

20 Пример 17. По методике примера 1 из 3,44 г (0,04 моль) МБ и 11,52 г (0,16 моль) бутаналя на Alz(SO4)3 (скорость подачи сырья 0,7 ч ". давление 0,60 атм) получают

5,32 г (выход 95%,селектианость 98%) смеси

25 изомеров 2-пропил-4-метил-З,б-дигидро2Н-, 2-пропил-4-метил-5,6-дигидро-2Н- и 2пропил-4-метилен-тетрагидропиранов (I3) (50:22:28). Т.кип, 60 вЂ” 62 /14 мм рт,ст„по

1,4430; ci4 0,8850, 30 ПМР-спектр: т 0,95 (СНз); м 1,00-2,00

ЗСНг, СН); м 3,55-4,10 (CHzOCI- м 4,70вЂ”

5,65 (СН=, CHz-).

Найдено, %; С 77,30; И 11,65.

Вычислено, %: С 77,14; Н 11,43, 35 Производительность 9,33 г/ч.

Пример 18. По методике примера 1 из 3,44 г(0,04 моль) ME и 11.52 г(0.16 моль)

2-метилпропаналя íà Atz(SOp)z (скорость подачи сырья 0,7 ч, давление 0,60 атм) пол-1

40 учают 5,32 r (выход 95%, селективность

98%) смеси изомеров 2-(пропил-2)-4-метил3,6-дигидро-2Н-, 2-(пропил-2)-4-метил-5,6-дигидро-2Н-и 2-(пропил-2)-4-метилентетрагидропиранов(16) 41:25:34).Т. кип. 53 вЂ” 55/11 мм рт.ст„

45 пв 1,4490; d4 0,8664, ПМР-спектр: д 1,05 (2СНз); м 1,15-2,10 (СНз, CHz, СН); м 3,60 вЂ” 4,15 (СН ОСН); м

4,70-5,60 (СН=, СНг=).

Найдено, %: С 77,31; Н 11,25.

50 Вычислено, %: С 77 14, Н 11 43

Производительность 9,17 г/ч, Пример 19. По методике примера 1 из 3,44 г (0,04 моль) M Б и 13,76 г (0,16 моль)

3-метилбутаналя íà Atz(S04)a (скорость под55 ачи сырья 0,7 ч ", давление 0,60 атм) получают 5,30 r (выход 86%, селективность 96%) смеси изомеров 2-(2-метилпропил-1)-4-метил-3,6-ди гидро-2 Н-, 2-(2-метили ро пил-1)-4метил-5,6-дигидро-2Н- и 2-(2-метилпропил-1)-4-метилентетрагидропиранов (! г) 1754716 (52:23:25). Т.кип. 66-68/12 мм рт.ст.; np ачисырья 0,5c,давление 0,20атм}получа1,4432; de 0,8909. ют 3,52 r (выход 53%, селективность 97%}

ПМР-спектр: м 0,90-2,15 (ЗСНз, 2СЙр, смеси изомеров 4-мостил-1-окСН); м 3,65-4,10 (СН ОСН); м 4,70-5,55 саспиро(5.5)ундеценов-3(4) и 4-метилен-1(СН=, CHz-).. 5 оксаспиро(5,5 -ундекана (! з) (дигидрог)ираНайдено, : С 77,71; Н 11,47. ны:тетрагидропиран=42:58). T.кип. 85-87/2

Вычислено, : С 77,92; Н 11,69. мм рт.c Ä пр 1,4853; б/(0.9514.

Производительность 7,91 r/÷. ПМР-спектр: м 0,95-2,10 (6СН, СНз}; м

Пример 20. По методике примера 1 3,55- 4,05 (СНБО); м 4,70-5,60 (СН=, СН =}. из 3,44 г (0,04 моль) МБ и 16,96 r (0,16 моль) 10 Найдено, %: С 79,72; Н 14,10. бензальдегида на АЬ(304)з(скорость подачи: Вычислено, %: С 79,52; Н 14,29. сырья 0,7 ч, давление 0,60 атм} получаюг Производительность 3 91 г/ч.

5 57 r (выход 80, селективность 97%) сме.-; Пример 24. По методике примера 1 си изомеров 2-фенил-4-метил-3,6-дигидро- из 3,44 г (0,04 моль) МБ и 11,52 r (О;16 моль)

2H-, 2-фенил-4-метил-5,6-дигидро-2Н и 15 бутаналя на 80,0 r (0,2 моль} Рег{304}з {«a2-фейил-4-метилентетратидропиранов (!д) сыпной вес 1,70 г/смз) скорость подачи (дигидропираны:тетрвгидропиран 54:46). сырья 0,7 ч . давление 0.60 атм) получают

Т.кип. 96-99/8 мм рт.ст.; npzo f,5402; d4 5,21 г(выход 93%, селективность 97%} сме1,0190, -:: . - "- .....вЂ”::,::. - си изомеров 2-пропил-4-метил-3,6-дигидроПМР-спектр: с 1,00 (СНз); м 1,20-1,85 20 2Н-, 2-пропил-4-метил-5,6-дигидро-2Н- и (CHz); м 3,50-4,05 (CHzOCW); м 4,65-5,70 2-пропил-4-метилентетрагидропиранов {!а (СН=; CHz=), м 6,50-6,90 (СбНв)., (45:24:31). Т.кип. 65-67!15 мм рт.ст., прНайдено, ; С 82,85; Н 8,21..: -.. 1,4433; d4 0,8850, Вычислено, %: С 82к76; Н 8,05, . :::: ПМР-спектр . т 0,95 (СНз); м 1,00 вЂ” 2,00

Пройзводитетльность 7,43 r/÷. .:. 25 (ЗСН, СНз); м 3,55-4,10 (СН ОСН}; м 4,70Пример 21. По методике примера 1 .. 5,65 (СН=, CHz=). из 3,44 г (0,04 моль} МБ и 9,28 r (0,16 моль) . Найдено, %: C 77,38: Н 11,65.

2-пропанона на Ab(S04)a (скорость подачи . Вычислено, $: С 77,14; Н 11,43. сырья 0,7 ч, давление 0,60 атм) получают . Производительность 9,14 г/ч, 2,82 г (выход 56%, селективность 96%) сме- 30.: Пример 25. По методике примера 1 си изомеров 2,2,4-триметил-3,6-дигидро- из 3,44 г (0,04 моль) МБ и 11,52 r (0,16 мол ь) .

2Н-, 2,2,4-триметил-5,6-дигидро-2Н- и 2-метилпропаналя на 80,0 г (0,2 моль)

2,2-диметил-4-метилентетрагидропиранов .: РеЯ304)з(скорость подачи сырья 0,7 ч, дав(le) (1:42:57). Т.кип. 70-72/37; йо . пение 0,60 атм) понукают 5,21 (выкод 93%, 1,4488; д4 0,8785.: :::: .: 35 селективность 98%) смеси изомеров 2-{про- ПМР-спектр: м 1,00-1,15 (ЗСНз), м 1,20-: пил-2)-4-метил-3,6-дйгидро-2Н-, 2-{пропил1,95 (CHz); м 3,50-3,90 (СНБО); м 4,75%,60; 2 ) - 4 - м е т и л - 5, 6 - д и г и д р о - 2 Н - и (СН=, CHz).. : 2-(пропил-2)-4-метилентетрагидропиранов

Найдено, %: С 76,50; Н 11,32.: (t6)(38:30:32).Т.кип. 55-57/11 мм рт.ст.; пр

Вычислено, : С 76,19; Н 11,11.. 40 1,4492; б4 "О;8666.

Производительность 5,76 r/÷.. - -:: . ПМР-спектр: м 1,05 (2СНз); м 1;15-2,10

Пример 22. По методике примера 1: (СНз, СН, СН); м 3,60-4,15 (СН ОСН}; м из 3,44 г (0,04 моль) МБ и 11,52 г (0,16 моль) 4,70-5,60 (СНев, СН =).

2-бутанона Hà Ab(S04)a (скорость подачи . Найдено, %: С 77,31; Н 11,25. сырья 0,5 ч, давление 0,20 атм) получают 45 Вычислено, : С 77,14. H 11,43.

3,19 г (выход 57%,селективность 95%) сме-., Производительность 8,98 г/ч. си изомеров 2-этил-2,4-диметил-3,6-дигид-:.. Пример 26. По методике примера 1 ро-2Н-, 2-атил-2,4-диметил-5,6-дигидро-2Н- - из 3,44 r (0,04 моль) MG и 13,76 r (0,16 моль} и 2-этил-2-метил-4-метилентетрагидропй- пентаналя на80,0r(0,2 моль) Ее (304}з{скоранов (Ix) (10:39 51). Т.кип. 82 вЂ” 83/36 мм 50 рость подачи сырья 0,7 ч г, давление 0.60 рт.ст.; npz 1,4490; б4 " 0,8760..: -.-::: атм) получают 5,36 г смеси изомеров (выход

ПМР-спектр: с 1,00 (СНз}; м 1,15-2,00 87%, селективность 95%) 2-бутил-4-метил/;-, (2СНз, 2СН ); м 3,50-3,9$CXzO); м 4,75-5,60 3,6-дигидро-2Н-, 2-бутил-4-метил-5,6-дигид(СНви, СКг-). ..:::.. ро-2 H- и 2-бутил-4-метилентетраНайдено, ° . С 77 32; Н 11,60. 55 гидропиранов(lв)(50 24 26). Т кип, 68-70/12

Вычислено,%: С77, 14; Н11,43.. мм рт.ст., np 1,4447; d4 0,8894.

Производительность 3,99 г/ч. ПМР-спектр: м 0,90-2,15 (2СНз, 4СН }; м

Пример 23, По методике примера 1 3,65-4,10 (CHzOCH); м 4,70-5,55 (СН=, из 3,44 r (0,04 моль) МБ и 15,68 г (0,16 моль) CHz=). циклогексанона íà Alz(504)a (скорость по - Найдено, : С 77,72; Н 11,90.

1754716

Вычислено, ф,: с 77,92; Н 11,697ь.

Производительность 8,12 г/ч.

Пример 27. По методике примера 1 из 3,44 r (0,04 моль) МБ и 13,76г (0,16 моль)

3-метилбутаналя на 80,0 г (0,2 моль)

Еег($04)з(скорооть подачи сырья 0,7 ч, давление 0,60 атм) получают 5,30 r (выход 86, селективность 957) смеси изомеров 2-(2метил-и ро пил-1)-4-метил-3,6-ди гидро-2 Н-, 2-(2-метил пропил-1)-4-метил-5,6-дигидро2Н- и 2-(2-метилпропил-1)-4-метилентетрагидропиранов (1г) (50 22 261. Т кип. 69 вЂ” 71/13 мм рт.ст.; пр 1,4435; d<г 0,8905, ПМР-спектр: м 0,90-2,15 (ЗСНз. 2СНг.

СН); м 3 65 вЂ” 4,10 (СНгОСН); м 4,70-5 66 (CH=, СНг=).

Найдено, : С 77,74; Н 11,53.

Вычислено, 7: С 77,92; Н 11,69.

Производительность 7,91 г/ч.

Пример 28, По методике примера 1 из 3,44 г (0,04 моль) МБ и 16,96 г (0,16 моль) бензальдегида на 80,0 г (0,2 моль) Рег($04)з (скорость подачи сырья 0,7 ч, давление

0,60 атм) получают 5.29 r (выход 76 (2, селективность 97 ) смеси изомеров 2-фенил-4метил-3,6-ди гидро-2 Н-, 2-фен ил-4-метил-5 6-дигидро-2H- и 2-фенил-4-метилентетрагидропиранов ((д) (дигидропираны: тетрагидропиран-56;44).

Т.кип. 92-94/7; по20 1,5410; da

1,0210.

ПМР-спектр: с 1,00 (СНз); м 1,20-1,85 (СНг); м 3,50-4,05 (СНгОСН); м 4,65 вЂ” 5,70 (СНви, СНг=); м 6,50 вЂ” 6,90 (СвНь).

Найдено, %: С 82,61; Н 8,29.

Вычислено, Я,: С 82,76; Н 8,05.

Производительность 7,05 г/ч, Пример 29. По методике примера 1 из 3,44 r (0,04 моль) МБ и 9,28 г (0,16 мль)

2-пропанола на 80,0 г (0.2 моль) Рег($04)з (скорость подачи сырья 0,7 ч, давление

0,60 атм) получают 3,12 г (выход 62, селективность 96 ) смеси изомеров 2,2,4-триметил-3,6-дигидро-2Н-, 2,2,4-триметил-5,6-дигидро-2Н- и 2,2-диметил-4-метиаентетрагидропиранов (le) (1:43:56).

T.êèï. 60-62/34 мм рт.ст.; no 1,4490; d4

0,8783.

ПМ Р-спектр: с 1,00 (СНэ); с 1,15 (2СНэ); м 1,20-1,95 (СНг); м, 3,50-3,90 (СНгО), м

4,75-5,60 (СНви, СНг=).

Найдено, : С 76,38; Н 11,40.

Вычислено, : С 76,19; Н 11,11.

П роизводительность 6,37 r/÷.

Пример 30. По методике примера 1 из 3,44 r (0,04 моль) МБ и 11,52 г {0,16 моль)

2-бутанона на 80,0 г (0,2 моль) Гег{$0д)з (скорость подачи сырья 0,5 ч, давление 0,20 атм) получают 3,42 r (выход 61$, селективность 97 ){2) смеси изомароа 2-атил-2,4-диметил-3,6-дигидро-2Н-, 2-этил-2,4-диметил5,6-дигидро-2Н- и 2-зтил-2-метил-4-метилентетрагидропиранов (!ж) (5:44:51). Т,кип.

79-81/34 мм рт.ст.: no 1,4492; d4 0,8762, 5 ПМР-спектр: с 1,00 (СНз); м 1,15-2,00 (2СНз, 2СНг); м 3,50 вЂ” 3,95 (СНгО); м 4,75-5,60 (СНвв, СНг=).

Найдено, : С 77,32; Н 11,28, Вычислено, : С 77,14; Н 11,43.

10 Производительность 4,28 r/÷.

Пример 31. По методике примера 1 из 3,44 r (0,04 моль) М Б и 15,68 г (0,16 моль) циклогексанона на 80,0 г (0.2 моль) Рег($0 ()з (скорость подачи сырья 0,5 ч, давление

15 0,60 атм) получают 3,72 г (выход 56%, селективность 98 (2) смеси изомеров 4-метил-1оксаспиро(5.5)ундеценов-3(4) и 4-метилен-1-оксаспиро(5.5)-ундекана (дигидропираны:тетрагидропиран = 50:50), Т, кип. 8620 89/2 мм рт,ст.; np 1,4854; d4 0,9515, ПМР-спектр: м 0,95-2,10 (6СНг, СНз); м

3,55 вЂ” 4,05 (СНгО); м 4,70 вЂ” 5,60 (СНки, СНг=).

Найдено, %: С 79,68; Н 14,49, Вычислено, : С 79,52; Н 14,29.

25 Производительность 4,13 r/÷.

Полученные результаты сведены в табл.2.

Полученные данные свидетельствуют о том; что выбранные условия (температура

30 20-40 С, молярное соотношение МБ: карбонильное соединение 1:3 вЂ” 5. скорость подачи сырья 0,5 вЂ” 1,0 ч, давление 0,20 вЂ” 1,00 атм) . являются оптимальными (табл.1), Увеличение молярного соотношения M6:пентаналь

35 до 1:2 (опыт 3), скорости подачи сырья до 1,5 ч (давление 1,2 атм) (опыт 7), как и снижение температуры до 10 С(опыт 4) приводит к уменьшению выхода продукта ((в). Повышение температуры до 50 С (опыт 9) вЂ”. K

40 снижению селективности процесса, уменьшение молярного соотношения МБ:пентаналь до 1:6 вЂ” 7 (опыты .12,15), а также, скорости подачи сырья до 0,3 ч "(давление

0,15 атм) (опыт 5) не приводит к улучшению

45 выхода продуктов в сравнении с заявленными условиями и снижает производительность процесса.

Из представленных данных видно, что в предлагаемом способе по сравнению с про-

50 тотипом достигается упрощение технологии и повышение йроизводительности процесса за счет того, что процесс проводят на

Ab(SO<)a или Еег($0 ()з в реакторе проточного типа с регенерацией солей непосредст55 венно в том же самом реакторе, а в прототипе вЂ” нэ отдельных порциях солей с последующей их регенерацией в специальной муфельной печи; используется избыточное карбонильное соединение, что позволяет повысить производительность

1754716 процесса в 7-13 раэ по сравнению с прототипом (табл.3).

Кроме того, в предлагаемом способе имеется воэможность автоматизации процесса и проведения его в циклическом ре- 5 жиме по схеме параллельно соединенных аппаратов.

Формула изобретения

Способ получения смеси.изомеров замещенных ди- и тетрагидропиранов форму- 10 лы! взаимодействием 3-метил-3-бутан-1-ола с карбонильным соединением формулы il

R, R) -О где Rl u R2 имеют указанные значения, в присутствии супьфвтсв жвпввв (III) ипи влюминия (1И) при температуре 20 вЂ” 40 С, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии и повышения производительности процесса, взаимодействие проводят в реакторе проточного типа при скорости подачи сырья 0,5-1,0 ч при молярном соотношении 3-метил-3-бутен-1-ол: карбонильное соединение формулы Н, равном 1:3-5, и давлении 0,2-1,0 атм.

R1 2 где R>=H и R2=CzH7, иэо-CÇH7, изо-С4йе, С4Н9, CsHs или В =СНз и йг=СНз, С2Н5 или .Й1+ R2 (СН2)5

Таблица, t

Конденсация МБ с пейтаналем на Al2(304)э

Производительность, Температура, С

Выход, Селективность, Скорость подачи сы ья,ч

M6: пентаналь, моль

Опыт

Давле.ние, атм. J.

* Контрольные примеры;

".* Результаты получены íà AI2 ($04)з, прошедшем 5 циклов регенерации;

12*, 13

15*

16**

0,20

0,15

1,00

1,20

1,00

0,60

1,00

0,60 . 1,00

1,00

0,6.0

1:3

1: 4-

1:2

1:4

1:3

1;3

1:4

1:5

1:6

1;4

1:4

1:7

1:4.

0,5

0,3

1,0

1,5

1,0

0,7

1,0

0„7

1,0

0,7

9В

7,99

6,03 9,07

5,69

4,81

15,82

18,48

15,82

15,48

11,16

10,76

9,10

8,96

12,99

8,07

8,96

1754716

Таблица 2

Таблица 3

* При исходной загрузке 0,04 моль МБ и времени реакции по прототипу 6,5 ч.

, 1 L й, i

/ Ъ

Синтез замещенных ди- и тетрагидропиранов I на

Alp ($0д)з и Гщ ($04)з в реакторе проточного типа

Производйтельность процесса полученйя продуктов I в проточных (предлагаемый способ ) и стацйонарных (прототип ) условиях

Способ получения смеси изомеров замещенных дии тетрагидропиранов

Патент 1754716