Способ получения хлорметановисесоюзная <г- патентно • - т:лническая с;.;йл|10т5ка
Патент 175494
Авторы
Классы МПК
Способ получения хлорметановисесоюзная <г- патентно • - т:лническая с;.;йл|10т5ка
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства. №
Кл. 12о, 2И
Заявлено 25.Х1.1964 (№ 939888/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
ИПК С 07с
УЛК 547.222.07(088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
Опубликовано 09.Х.1965. Бюллетень № 20
Дата опубликования описания 1.XII.1965
A. Л. Эиглин, М. Б. Скибинская, Э. P. Берлин, Н. М. Довольская, Ю. Г. Беленко и Р. М. Алексеева
Авторы изобретения
Заявитель Организация Государственного комитета химической промышленности А1EHTHO . ,".l ИЧЕЕЫД ь",."Ы,10ТЕ1(А
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРМЕТАНОВ
Подписная "ррти И 50
Известен способ получения хлорметанов, например четыреххлористого углерода, хлороформа и метиленхлорида, заключающийся в хлорировании метана газообразным хлором при температуре 400 — 500 С пад движущимся слоем контакта при ступенчатой под"..÷å хлора в реактор. Выход четыреххлористого углерода составляет 56,4%, хлороформа — 22,8 /а и метиленхлорида — 4,7 /р.
Предложенный способ отличается от известного тем, что хлорирование сначала ведут в кипящем слое контакта при температуре
280 — -360 С, а затем полученные реакциоп loie газы пропускают через дополнительный хлоратор с неподвижным слоем активированного угля, где происходит дохлорирование свежим или избыточным хлором, что увеличивает выход целевых продуктов.
Выход четыреххлористого углерода составляет до 99,9%, хлороформа до 50,4%, метиленхлорида до 36,2% и хлорметила до 43,4ijÄ.
Пример 1. Природный газ, содержащий после очистки СНг — 97,5>/0, H> — 1,0>/р, Х..—
1,5%, и хлор подают в реактор (внутренний диаметр колонны 37 лгл), где находится активированный уголь марки АГ-3 фракционного состава 0,1 — 0.355 лл в количсстве 490 . в псевдоожижснном состоянии (высота слоя
1 м). При соотношении С1: СН1 — — 3,7: 1 (молярное), температуре 280 С и линейной скорости газовой смеси (считая на полный оо.ьем реакционной зоны при 280 С), равной
6,3 с.1г/сек, получают сырец, содержащий четыреххлористого углерода 93,9%, хлороформа 4,5%, метнленхлорида 2,0% и хлорметнла
0,2%. Содержание полихлоридов С в общей сложности не превышало 0,2%, в том числе трпхлорэтплена 0,01% и перхлорэтплена в смеси с гексахлорэтаном — остальное. Проскок О хлора составляет 6 /о от исходного.
Реакционные газы при этих условиях пропускают через трубку диаметром 30 лл, заполненную активированным углем марки АГ-3 в виде обычных гранул. Высота слоя контакта
15 составляет 500 лл. Температура угля на входе в дополнительный реактор поддерживается в пределах 250 — 260"С и пег:.:;...естся к середине слоя до 350 . После разделе,:ия гюлученных контактных газов получ ют сырец с содержа20 нием четыреххлористого углерода 99,5i/0, хлороформа 0,2%, метиланхлорида 0,1 /р и суммы перхлорэтилена н гексахлорэтана 0,2% прп полном отсутствии трнхлорэтилена и хлористого метила. Проскок хлора не превышает
25 0,1-"/, от исходного количества его, поданного в процесс.
Пример 2. Хлорпруют метан указанного в примере 1 состава в реакторе диаметром
37 лл, содержащем 600 г пемзы (0,06—
30 0,25 лх:), находящсйся в пссвдоожижегнюм
175494
Предмет изобретения
Составитель В. С. Безбородова
Редактор H. С. Коган Техред 10. В. Баранов Корректор М. П. Ромашова
Заказ 3396i7 Тираж 675 Формат бум. 60><90 >
ЦИИИ11И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр, Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 состоянии. При соотношении Сl,: СН4 — — 2: 1 (молярнам), температуре 360 С и линейной скорости газовой смеси в реакторе 7 с и/свк получают сырец, содержащии хлорметила
10,5 "/,, метиленхлорида 17,3>/в, хлороформа
50,2"/о, четыреххлор истого углерода 21,7з/а. В сырце было оонаружено, кроме того, дяхлорэтансв 0,05 /р н перхлорэтилена вместе с гексахлорэтаном около 0,3>/,. Конверсия хлора составляет в этих условиях 99,5з/р.
Реакционные газы пропускают через трубку диаметром 30 им, заполненную активированным углем марки АГ-3 в виде обычных гранул, Высота слоя контакта составляет 500 мл. B этот же хлоратор вводят дополнительное количество свежего хлора, равное 0,5>/о от хлора, поданного в реактор с кипящим слоем контакта. Температурный режим аналогичен описанному в примере 1. После разделения контактных газов получают сырец, содержащий хлорметила 10,0в/в, метиленхлорида
17,1в/р, хлороформа 50,4а/р, четыреххлористого углерода 22,5з/с, при полном отсутствии дихлорэтиленов. Проскок хлора — следы.
Пример 3. Хлорируют метан указанного в примере 1 состава в реакторе диаметром
37 л1л, содержащем 650 г кварцевого песка (0,06 — 0,25 иги), находящегося в псевдоо;кижснном состоянии. При соотношении С1в:
: СН4 — — 0,56: 1 (молярное), температуре 350 С и линейной скорости газовой смеси в реакторе
5,5 сл/сек получают сырец, содержащий хлорметила 44,2>/р, метиленхлорида 36,8з/>, хлороформа 15,9з/<, четыреххлористого углерода
2,7о/в и смеси гексахлорэтана с перхлорэтиленом 0,3о/р. Кроме того, в сырце обнаружено
0,5з/o хлорвинила и 0,1в/о дихлорэтиленов.
Конверсия хлора превышает 99,9з/о.
Реакционные газы, полученные в этих условиях, пропускают через дополнительный хлоратор, где поддерживают режим, описанный в примерах 1 и 2. В этот же хлоратор подают дополнительное количество хлора, равное 1o/< от хлора, поданного в реактор с кипящим слоем кварцевого песка. После разделения контактных газов получают сырец, содержащий хлористого метила 43,4-"/p, метиленхлорида
36,2з/р, хлороформа 16,4з/р, четыреххлорисгого углерода 4,0з/в и смеси перхлорэтилспа с гексахлорэтаном 0,4з/в. Хлорвинил и дихлорэти:I e IB bt o G H 3 P ) iK e H bI H e 0 bl JI H. X JI o P 3 B п 1з о с к о к е
10 не обнаружено.
Как видно из приведеннь1х примеров, возможность связывания основных количеств хлора в дихлораторе очевидна за счет некоторого увеличения выхода более глубокохло15 рированных продуктов и конверсии метана.
Также очевидна возможность заметного уменьшения выхода водородсодержащих хлорированных производных углеводородов
Св за счет их превращения в продукты адди20 тивного и дальнейшего заместительного хлорирования.
Таким образом предлагаемый способ осуществлсния хлорирования метана позволяег заметно повь|сить степень использования хло25 ра и чистоту конечных продуктов. Проведение процесса на неподвижном контакте может быть легко осуществлено адиабатически в виду сравнительно небольших количеств реагирующего хлора в дополнительном хлораторс.
Способ получения хлорметанов, например четыреххлористого углерода, хлороформа, ме35 тиленхлорида и хлорметила, хлорированием метана газообразным хлором при нагревании, отличи(ощийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, процесс ведут в кипящем слое контакта при температуре 280—
40 360 С с последующим дохлорированнем полученных реакционных газов над неподвижным слоем активированного угля.