Способ получения индивидуальных полирадикалов

Способ получения индивидуальных полирадикалов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е l75504

ИЗОЬЕЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26О1

12р, 1о1

Заявлено 24.Х.1964 (№ 926790/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

С 07с1

УДK 547.77.8.024 (088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Опубликовано 09.Х.1965. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 1.XII.1965

Авторы изобретения

Э. Г. Розанцев, В. А. Голубев и У.. Б. Нейман

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ПОЛИРАДИКАЛОВ

Подписная группа № 50

Изобретение относится к области получения устойчивых к кислороду индивидуальных полирадикалов.

Способ получения описываемых полирадикалов в литературе не известен.

Сущность предлагаемого способа состоит в том, что стабильный радикал 2, 2, 6. 6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксил (тонол) по.zвергают взаимодействию с гексаметилендиизоцианатом в бензоле при нагревании до 100 С, или с треххлористым фосфором в бензоле в присутствии триэтиламина при охлаждении до =0 С, или с тетрахлорангидридом пиромеллитовой кислоты в пиперидине при охлаждении до =0 Ñ.

Пример 1. Получение бирадикала.

К раствору 345 г 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксила (5) (тонола) в 40 мл сухого бензола добавляют 1,65 г гексаметилендиизоцианата в 10 л л сухого бензола.

Реакционную смесь нагревают 4 час íà водяной бане при слабом кипении реакционной массы. Охлажденный раствор выливают в

200 мл гексана. Отделившуюся ярко-красную смолу промывают гексаном, растворяют в

20 мл нитрометана, вводят в хроматографическую колонку с окисью алюминия и элюируют нитрометаном. После хроматографирования бирадикал перекристаллизовывают из смеси эфира и гексана. Мелкие розовые иглы с т. пл. 115 — 116 С, выход 3,3 г (64%).

Найдено, %: С 61,22; Н 9,52; Н 11,19.

Вычислено, %: С 60,91; Н 9,44; Н 10,92.

Пример 2. Получение трирадикал а. К охлажденной смеси 3 г тонола, 1,8 г триэтиламина и 15 лл абсолютного бензола постепенно прибавляют раствор 0,8 г треххлористого фосфора в 10 лл абсолютного бензола. Через несколько часов бензольный рас10 твор фильтруют, бензол испаряют, а остаток хроматографируют на колонке с окисью алюминия (элюент хлороформ). После испарения хлороформа получают 2,1 г (66,5%) трирадикала с т. пл. 149 С.

15 Найдено, %: С 59,73; Н 9,42; Н 7,79.

Вычислено, %: С 59,53; Н 9,44; Н 7,71.

Пример 3. Получение тетрарадпк а л а. К охлажденной до 0 С смеси 4,0 г то20 иола и 20 л л абсолютного пиридина добавляют при перемешивании 1,7 г тетрахлорангпдрида пиромелитовой кислоты, и смесь перемешивают 30 лхин. Через несколько часов реакционную массу выливают в 20 ил ледяной во25 ды, а затем раствор подкисляют соляной кислотой до рН 5. Осадок отделяют, промывают водой и сушат.

Тетрарадикал 4,05 г (89,5%) плавится при

226"С (из метанола).

30 Найдено, >/p.. С 63,22; Н 8,15; Н 6,44.

Вычислено, %: С 63,43; Н 8,10; Н 6,43.

175504

Предмет изобретения

Составитель Н. Пивницкая

Корректор Г. П. Зимина

Редактор А. И. Пименова Техред Ю. В. Баранов

Заказ 3396, 5 Тираж 675 Формат бум. 60 90 8 Объем 0,1 изд. л. Цена 5 коп

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения индивидуальных полирадикалов, отличающийся тем, что, с целью получения устойчивых к кислороду полираднкалов, стабильный радикал 2,2,6,6-тетраметил4-окснпиперидин-1-оксил подвергают взаимодействию с гексаметилендиизоцианатом в бензоле при нагревании до = 100 С, или с треххлористым фосфором в бензоле в присутствии триэтпламина при охлаждении =до О=С, или с гетрахлорангидридом пиромеллитовой кислоты в пиперидине при охлаждении =0 С.