Способ получения окисей или тиоокисей диал кил (диарил)-а- меркаптофенил этил фосфи новпредлагаемый способ отличается тем, что диалкил (диарил)-хлорфосфины подвергают взаимодействию с а-хлорэтилфенилсульфидом с последующим разложением продукта реакции водой, спиртом или сероводородом.полученные соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.пример 1. синтез окиси диэтила-м еркаптофенилэтилфосфинав трехгорлую колбу емкостью 100 см^, снабженную механической мешалкой, стеклянной трубкой, конец которой погружен в жидкость, и термометром, помещают 10 г винилфенилсульфида и пропускают в него хлористый водород до появления темно-синей окраски, чему соответствует расчетный привес 2,7 г нс1.гидрохлорирование сопровождается достаточным выделением тепла. стеклянную трубку заменяют капельной воронкой н к полученному а-хлорэтилфенилсульфиду в токе азота прибавляют 9,2 г диэтилхлорфосфина

Способ получения окисей или тиоокисей диал кил (диарил)-а- меркаптофенил этил фосфи новпредлагаемый способ отличается тем, что диалкил (диарил)-хлорфосфины подвергают взаимодействию с а-хлорэтилфенилсульфидом с последующим разложением продукта реакции водой, спиртом или сероводородом.полученные соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.пример 1. синтез окиси диэтила-м еркаптофенилэтилфосфинав трехгорлую колбу емкостью 100 см^, снабженную механической мешалкой, стеклянной трубкой, конец которой погружен в жидкость, и термометром, помещают 10 г винилфенилсульфида и пропускают в него хлористый водород до появления темно-синей окраски, чему соответствует расчетный привес 2,7 г нс1.гидрохлорирование сопровождается достаточным выделением тепла. стеклянную трубку заменяют капельной воронкой н к полученному а-хлорэтилфенилсульфиду в токе азота прибавляют 9,2 г диэтилхлорфосфина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

l75509

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26о

Заявлено i i IÕ.!964 (№ 921039/23-4) с присоединением заявки ¹

МПК С 07f

УДК 547.419.1.07(088.8) Государственный комитет flo делам изобретений и открытий СССР

Приоритет

Опубликовано 09.Х.1965. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 1.Х!1.1965

Авторы изобретения

В. С. Цивунин, Г. Х. Камай и В. В. Кормачев

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ИЛИ ТИООКИСЕЙ

ДИАЛКИЛ(ДИАРИЛ)-а-МЕРКАПТОФЕНИЛЭТИЛФОСФИНОВ

Подписная группа № бО

Предлагаемый способ отличается тем, что диалкил (диарил) -хлорфосфины подвергают взаимодействию с а-хлорэтилфенилсульфидом с последующим разложением продукта реакции водой, спиртом или сероводородом.

Полученные соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.

Пример 1. Синтез окиси диэтила м е р к а и т о ф е н и л э т и л ф о сф и н а

В трехгорлую колбу емкостью 100 с.из, снабженную механической мешалкой, стеклянной трубкой, конец которой погружен в жидкость, и термометром, помещают 10 г винилфенилсульфида и пропускают в него хлористый водород до появления темно-синей окраски, чему соответствует расчетный привес

2,7 г НС1.

Гидрохлорирование сопровождается достаточным выделением тепла. Стеклянную трубку заменяют капельной воронкой и к полученному а-хлорэтилфенилсульфиду в токе азота прибавляют 9,2 г диэтилхлорфосфина (1: 1).

При этом окраска исчезает и температура самопроизвольно поднимается от 20 до 35 С.

Затем смесь в колбе продолжают перемешивать при нагревании на водяной бане до

60 С в течение 2 час, в результате чего образуется вязкий продукт присоединения. К последнему прибавляют 16,35 г абсолютного н-бутилового спирта (3-кратный избыток) и смесь перемешивают 1 час. При повторной перегонке полученной реакционной смеси выделено 10,1 г (56,5pj,) ф >акции с т. кип. 162-162,5 C (1 л л рт. ст.); п 0 1,5635; Ф0, 1,1134;

МКо найдено 70,76; МКо вычислено 69,84.

Найдено, /p С 59,13; 59,21; Н 7,5; 7,7;

P 11,84; 12,22.

Вычислено, /p. С 59,48; Н 80; P 12,78.

Выделенная фракция отвечает формуле

10 (С,Н„-),P СН ЗС.Н.11

ОСН, Пример 2. Синтез тиоокисп диэтил-амер ка птофен илэтилфосфина

В аналогичных с вышеописанным примером условиях получают 19,6 г сырого продукта присоединения и-хлорэтилфенилсульфида к диэтилхлорфосфину. В него пропускают сероводород до полного насыщения, что сопровождается выделением тепла и хлористого водорода. Повторной разгонкой полученной реакционной смеси выделено 9 г (53%) фракции с т. кип. 165 — 166 С (О 5 лл рт. ст ) и 0 1,6102; d- О, 1, 1354; М Я о найдено 78,96;

МЯо вычислено 78,16.

Анализ для С„-HД..- -— S — CHP (СН-,)

"Ъ

С-Н 3

Найдено, О.>

Вычислено, %: Р 11,99.

Пример 3, С и нтез ти о о кис и дитол ил-а-мер каптофенилэтил фо с фин а

В описанной выше аппаратуре при нагревании на кипящей водяной бане в течение 2 час получают 12,3 г сырого продукта присоединения дитолилхлорфосфина к а-хлорэтилфенилсульфиду, представляющего собой вязкую жидкость. В нее пропускают сероводород до насыщения. Из реакционной массы при температуре бани 200 С и остаточном давлении в системе 14 мм рт. ст. отсасывают легколетучие вещества. Остающаяся в колбе светложелтая, почти неподвижная масса предполагается целевым продуктом, который при обычном вакууме выделить не удается.

Ланализ для (СтНт) зР— СНЯСвН.и

S СН, Найдено, >/0. P 7,85; 7,36; Н 5,77; С 67,93.

Вычислено, о/0. P 8,12; Н 6,08; С 69,1.

Выход 80>/в (8,9 г).

Пример 4. Синтез оксидитолил а-мер к а птофенил этил фо с ф и н а

К 9,3 г сырого продукта присоединения дитолилхлорфосфина к а-хлорэтилфенилсульфиду прибавляют 2 г абсолютного этилового

175609

4 спирта (2-кратный избыток) . Наблюдается разогрев и выделение хлористого водорода.

Тотчас по прибавлении спирта отсасывают легколетучие вещества при температуре бани

200 С и остаточном давлении в системе

13 мм рт. ст.

Остающийся в колбе почти неподвижный светло-желтый продукт предполагается целевым продуктом, отвечающим формуле (СтНт)а Р— СНЗСаНз !

О СН, Найдено, %: С 70,87; 71,19; Н 5,02; 5,23;

15 Р 9,73.

Вычислено, в/о. С 72,2; Н 6,34; P 8,48.

Выход 81,50% (6,6 г).

Предмет изобретения

20 Способ получения окисей или тиоокисей диалкил (диарил) -а-меркаптофенилэтилфосфинов, отличающийся тем, что диалкил(диарил)хлорфосфины подвергают взаимодействию с а-хлорэтилфенилсульфидом с последующим

25 разложением продукта реакции водой или спиртом, или сероводородом.

Составитель М. Кожинская

Редактор А. И. Пименова Текред Ю. В. Баранов Корректор Г. П. Зимина

Заказ 3396/16 ТиРаж 675 ФоРмат бУм. 60)(90 /з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изооретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2