Способ получения циклогексанкарбоковой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

K ПАТЕНТУ

I759O9

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента ¹

Кл. 12о, 14

Заявлено 31.11 1962 (№ 772111/23-4) с присоединен«ем заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 09.Х.1965. Бюллетень ¹ 20

МПК С 07с

УД K 547.595.2.07(088.8) Государственный комитет во делам изобретений и открытий СССР

Дата опубликования о".:;сания 1.Х1!.1965

Автор изобретения

Питер Марс (Голландия) Иностранная фирма <<С«амикарбоп» Геерлен (Голландия) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНКАРБОНОВОй КИСЛОТЬ!

Подписная группа М 50

Известен способ получения циклогексанкарбоновой кислоты гидрированием бензойной кислоты при темперагуре 122 — 250 С в жидкой фазе в присутствии обычных гидрирующих катализаторов, содержащих или палладии, или никель, или платину, или родий.

По предлагаемому способу, с целью поддержания активности катализатора в течение длительного времени и увеличения выхода конечного продукта, гидрирование бензойной кислоты осуществляют в паровой фазе в присутствии 0,2 — 5% (объемных) молекулярного кислорода.

Сущность способа поясняется примерами.

Пример 1.

В цилиндрическом аппарате для выпаривания (емкостью 1 л) при температуре 134 С пропускают водород через 300 г расплавленной бензойной кислоты. Благодаря постепенному добавлению бензойной кислоты количество ее в аппарате для выпаривания остаетсч постоянным. Полученну«о смесь из водорода и пара кислоты, содержащую 1,6% (объемных) бензойной кислоты, проводят через Ь-образную реакционную трубу (поверхность поперечного сечения 1 см- ), в которую введено

25 сл-" катализатора. Скорость пропускания смеси газа с паром регулируют тем, что каждый час в реакционную трубу вводят 0,1 иг

I HC;lOTb« H3 1 массы. Температура в реакционной трубе—

147 С, В качестве катализатора взят никель

««а окиси алюминия (15% никеля) в форме таблеток с диаметром от 3 до 4 л«.«1.

Выделяющуюся из реакционной трубы смесь газа и паря охлаждают в конденсаторе до 35 С. Несконденсированный газ, котор«>IA

10 состоит почти полностью пз водорода, отводят снова в помещение для выпаривания.

Из конденсатора отводят реакционный продукт, состоящий почти полностью из цик lоГексанкарбоновой кислоты и содержащиЙ 1е««еразложивщейся бензойной (менее 2>/0). При комнатной температуре продукт превращается в белую кристаллическую массу, из которой посредством перекристал20 лизацип из этанола получают чистую циклогексанкарбоновую кислоту (точка плавления

31 С) .

Пример 2.

25 Бснзойную кислоту гидрируют с помощью нанесенного на носитель из окиси алюминия паллядия как катализатора (0,4% палладня) таким же образом, как описано в примере 1.

175909

162 С

0,02 кг

Предмет изобретен ия

Составитель В. Похрина

Редактор Б. С. Нанкина Текред Т. П. Курилко

Корректор Г. П, Зимина

Заказ 3396/6 Тираж 675 Формат бум. 60+90 /а Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий ССС1»

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Для этого были взяты следующие условия реакции:

Температура в аппарате для выпаривания 138 С

Температура в реакционной трубе 139 С

Скорость пропускания на каж- 0,04 кг дый литр катализаторной мас- бензойной сы в час кислоты.

В результате получают реакционный продукт, состоящий почти полностью из циклогексанкарбоновой кислоты и содержащий немного бензойной кислоты (менее 2в/в).

П р имер 3.

При условиях, как в примере 1, гидрирование проводят следующим образом:

Катализатор — платина на Л1,0з (0,4o/< платины)

Температура в аппарате для выпаривания 133 С

Температура в реакционной трубе

Пропускная способность

Результат такой же, как в примере 1.

Пример 4.

При условиях, как в примере 1, гидрирование проводят следующим образом:

Катализатор родий на А1вОз (0,5% родия)

Температура в аппарате для выпаривания 140 С

Температура в реакционной трубе 155 С

Пропускная способность 0,1 кг

Полученная циклогексанкарбоновая кислота содержит менее 2% бензойной кислоты, в то время как в реакционном продукте содержится 0,1а/р толуола.

Пример 5.

В цилиндрическом аппарате для выпаривания (емкость 1 л) при температуре 130 С пропускают водород через 300 г расплавленной бензойной кислоты. Благодаря постепенному добавлению оензойной кислоты количество ее в аппарате остается постоянным. По5

35 лученную смесь из водорода и пара кислоты, содержащую 1,5% (объемных) пара бензойной кислоты, при атмосферном давлении IIpoводят через U-образную реакционную трубу (поверхность поперечного сечения 1 ся- ), в которой находится катализатор в количестве

25 c,из. Скорость пропускания смеси газа с паром регулируют тем, что в реакционную трубу каждый час вводят 0,06 кг бензойной кислоты на литр катализаторной массы. Температура в реакционной трубе — 141 С. В качестве катализатора взята платина на окиси алюминия (0,4а/в платины) в форме таблеток с диаметром от 3 до 4 лл.

Выходящую из реакционной трубы смесь газа и пара охлаждают в конденсаторе до

35 С. Несконденсированный газ, состоящий почти полностью из водорода, отводят снова в помещение для выпаривания.

Из конденсатора отводят реакционный продукт, состоящий почти полностью из циклогексанкарбоновой кислоты и содержащий немного неразложившейся бензойной кислоты.

При комнатной температуре продукт превращается в белую кристаллическую массу, из которой посредством перекристаллизации из этанола получают чистую циклогексанкарбоновую кислоту (точка плавления 31 С). После 24 час высокая вначале конверсия, наблюдаемая в реакционном продукте при наличии менее 2а/0 непрореагировавшей бензойной кислоты, снижается на 5>/в. При добавлении к смеси газа с паром кислорода в количестве

0,2в/р (объемных) по отношению к количеству водорода конверсия достигает ее первоначал.ного значения.

Способ получения циклогексанкарбоновой кислоты путем гидрирования бензойной кислоты при температуре 122 — 250 С в присутствии катализаторов, содержащих или платину, или палладий, или родий, или никель, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, гидрирование проводят в паровой фазе в присутствии 0,2 — 5а/0 (об ьемных) молекулярного кислорода.