Способ получения энергоемких веществ
Патент 175950
Классы МПК
Способ получения энергоемких веществ
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е l75950
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз с .оветских
Социалистис(еских
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 21.Ч.!960 (№ 706619/23-5) с присоедииеиием заявки №
Приоритет
Опубликовано 26.Х.1965. Бюллетень № 21
Дата опубликования описания IЗ.XII.1965
Kë. 12о, 19<>s
39с, 25р!
МПК С 071
С 081
УДК 54 — 39:678.744.325— — 136.22 (088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭНЕРГОЕЛ1КИХ ВЕЩЕС(В
Подииснпя гру((па Л 50
Данное изобретение относится к способу получения энергоемких веществ на основе перекисиых ненасыщенных соединений акрилового ряда.
Известно, что органические перекиспые соедииеиия различных типов являются энергоемкими веществами и, ввиду малой термической стабильности, эффективными источниками генерации своб (иых радикалов.
Предлагаемый способ предусматривает синтез л!Оиол(ергь(х перекисиых соедиисиий лкрилового ряда с последующей их полимеризацией и сополил(еризацисй с различными моиомсрами псрекисиого и исперскисиого характера. ,) слЯ (IО Iy (cl(3333 11 u Iс llllcf ill(ý!х пс())<)I)
ЛКР((,ЧО()ОГО Р(IДи>3 сс)ли 1 ид()О((срскиси с х. !Орлигtf <((>3(дом исилсьпцсииой кислоты, причсм рслкци О проводят и рлстворитслс (чс) ырсххлорисгом углсро>(с, бс((зо;(с и др,) ..
П р и м с р I. Синтез трет-бутилпсрлкриллта. В колГ>у помс(цлют 13<1 г нлтрисвой соли трет-бутилп(дропсрскиси (50%), 500 л<л четырсххлористог<) углср<>дл и ири охллждсиии и эисргu (u<>I>f 33< 1>ci>I< IIIIIII;»ttttt и тс (<. Ittlc 30-40 >иин ириГ)<33>ля(от 51, хлорлип(дрида ак(п(t<)B<)Il 1<искл<)ти, рлстворсч(иого в 50 л(>(четыреxul<)1)!tea<)r<) у (<>;(u. Тсл(3(срлтурл реакции
1 0--! 2 - С. Il<)cJ(< (3() II(>(cøff(3ëíuñ 3(()<)j(<>лжлют сщс в течеиис
2 часа, затем реакционную смесь фильтруют, фильтрат промывают водой, 3% ïû÷ рлсгвором бикарбоиата натрия, сиова водой и сушлт над прокалеииым сериокисль(м млгиисм. После этих операций в вакууме отгоняют рлсT130ритель (при тсмпсратурс Г>лии 3(с вьпис 30—
40 С), л затем псрсго(113(от cëì псрэфир (тсмперлтурл ис вьиис 45 С).
Чистый трет-бутилпсрлкриллт прсдстлвляет собой прозрлчиую жидкость с резким заплхом и тел(пер:(туро(л(кипеиия 38"-С при 1 — 2 3!.<1 рт. ст.; с(ар — — 0,945; и"„=1,4258; исрлстворим в воде, рлстворим в беизолс, лцстоие и дру15 гих рл створ и тел((к.
Молекулярный вес (криоскопичсский) 143,2; рлсчетныи — !44; содсржлиис лктивиого кислородл 10,9<)j<>, рлсчетиое — 11,11р р.
Пример 2. Блочная полп(еризлция трет20 бутилперакриллтл. В стеклянную колбу емкостью 50 — 60 3(>(заливлют перэфир и выдержива(от 25 чпс при 50"С. Получлют пллстичиый прозрлчиый полимер с мол. в. 23600; содср>кание активного кис t<)p<)qi 10,1 "> „; температура разложения 10("C; содержание летучих 3—
25 5<>/р. Во избе>клипс рлзложсиия иолимсрл блочиу(о полимсризлцию пер-)<1>яр<3 можно проводить в нолиэтилсиовых мсшочклх, помешенных в -стскляш(ь!е сосуды.
Пример 3. Суспеизио(п(ля полимериза30 ция трет-бутилперлкриллтл. В реактор загру1?5950
Состав сополимера
Теплота горении в кислороде, q/а
Содержание активного кислорода, н
Температура разложении, 0 с
Мол. вес
Содержание по весу, Я
Наименование мономеров
100
25
25
46,7
46,7
6,6
12590
Трет-бутилперакрилат
7рггп-бутилперакрилатстирол
10,1
8,1
101
105
6703,3
Трет-бутилперакрилатакрилоиитрил
7,7
104
39800
7,2
105
Составители С. Б. Ерофссва
Тедрсд А. А. Камыгниикопп Корректор О. И. Попова
Редактор В. П, Липатов
Заказ 3471! 13 Тираж 675 формат бум, 60 "; 90>/p Объсм 0.16 изд. л Цена 5 кои.
Ц11ИИИИ Государственного комитета по дслам изобрстсний и открытий СССР
Москва, Цснтр, ир. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, д, 2
>к а ют дистиллирова ппую воду (соотношение вода: моиомер = 9: 1), стабилизатор (сополимер: 80% метилакрилата и 20% метилметакрилата) 0,3% и трет-бутилперакрилат. Смесь выдерживают прп перемешиваиии при 50 С
4 — 5 «ас. Получают полимер в виде матовых гранул, которые при хранении слипаются в общий блок полимера.
Пример 4. Сополимеризация трет-бутилперакрилата с иеперекисными мономерами виТрет-бутилперакрилатметилметакрилатакриловая кислота
- Пример 5. Синтез трет-бутилперметакрилата. В колбу загружают трет-бутилгидроперекись (69,2 г; 91%), бензол (250 ил), хлорангидрид метакриловой кислоты (72,8 г); 30%иый раствор едкого патра (70 лл). Смесь выдерживают при температуре 10 — 16 Ñ. После фильтрования беизольный раствор промывают раствором бикарбоиата, водой и сушат сернокислым магнием. Затем отгоняют бензол и сырои проду.кт разгоняют в вакууме. Т. кип. чистого перэфира 45 С при 1,5 — 2 мм рт. ст. Выход 50 — 55%, dip —— 0,941; по =1,4298; содер>кание активного кислорода 10,1% (теоретически 10,12о,). Температура разложения 88 С.
При стоянии перэфира происходит его самопроизвольная полимеризацня с образованием жидкого полимера. иильиого и диеиового типа. Блочная сополимеризация трет-бутилперакрилата протекаег с метилакрилатом, метилметакрилатом, стиролом, акрилоиитрилом, изопреном, а также в
5 тройных системах с акрилонитрилом и изопреиом, метилметакрилатом и акриловой кислотой; сополимеризацию проводят при 50 — 60"-С.
Характеристика сополимеров приведена в
l0 таблице.
Пример 6. Синтез диметилацетилеиилметилперакрплата осуществляют путем взаимодействия соли гидроперекиси диметилацетиле илкарбииола с хлорапгидрпдом акрпловой
30 кислоты в условиях, аналогичных описаипым в примере J.
Предмет изобретения
Способ получения эиергоемких веществ па
35 основе перекисных ненасыщенных соединений акрилового ряда исходя из трстичиых алкилгидроперекисей и хлораигидридов иеиасьпце иых кислот, от.гпчающпй7ся тем, что, с целью придания веществам способности полиме40 ризоваться, синтез мономеров осуществляют с применением солей третичиых ллкилгидроперекисей в среде растворителя.