Патент ссср 175956
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ к лвтоРскомь свидетельствь
Союз Советских
Социалистических
Республик
Кл. 12о, 23вч
12р, I„l
12р, I;<>
12(1, I<><
12(I, 26
Зависимое от авт. свидетельства №
МПК С 07с
С 07(!
С 07Г
С 071
С 07f
Заявлено 29.1.1962 (№ 762665/23-4) с присоединением заявки №
11рноритет
Онубликовлно 26.Х.1965, Бю.члетень № 21
Дата опубликования описания 13.X I I.1965
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР <ДК 66! 8 546 661 185— — 322 3 547 821
547.831:661.185.236 (088.8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТИОНАТОВ ВЪ|С1ЕЕИХ АМИНОВ
И ОНИЕВЫХ СОЕДИНЕНИИ
)!Од/(иснс(я гр(/та ЛЯ 50
Способ является новым и ранее нигде не описан. Заключается ott в том, что раствор солянокислой или любой другой растворимой в воде соли органического основания обрабатывают тиосульфатом натрия в кислой среде при комнатной температуре 5 — 100 сек. Прн этом политионат выделяется из реакционной массы в виде л(асла. Выход составляет в зависимости От строения исходного органического основанияя 80 — 100<)/ о.
Для успец>ного протекания процесса необходимо, чтобы в орта ническом основании имелся по крайней мере один алифатический радикал с числом углеродных атомов не менее 7.
Пример I. Получение тетратионата диэтилдецила мина.
К раствору 4,26 г диэтилдециламина в 10 лл разбавленной (1: 4) соляной кислоты прибавляют раствор 7,4 г тносульфата натрия в
15 л(л воды н смесь подкисляют 12 лл рлзбавленной (I: 4) соляной кислоты, через 40—
50 C<. /(выпадает желтое масло. Дале<1 >(обавляют немного петролейного эфира, встряхивл.
1оТ, от/(ел(!!От I(i(>I(111111 воднь(й с/(о(1, встряхни(!(от масло с 20 л(л 10%-èoão водного раствор;1
ccI)!(of(l1c.÷oÃo н((TI>IIII 11 Оставляют ид н(. cêoëüt(o часов. Злтсм <>)биран>г средний млсляннстын слой, рдстворлют crn» метаноле, отфнльтров((на(От от серы (0,18 г) и е>це рлз промы»лют встряхиванием с бензолом и раствором сульфата натрия. Прол(ытое масло пыдер>киваю>
80 л(ин при 45"С/2 л(л рт. ст, Выде/гяют 3,8 (58%) тетратионата диэтилдециллмина.
Полученное соединение растворлют в 50 л<.1 воды, встряхнвлют с бензолом, отбирают средний слой и вновь встрлхивлют с водой и бе«эолом, затем растворяют в спирте, фильтру(от и упарнвлют в вакууме при 44 — 48"-С.2 лл
10 рт. ст. Полученное млсло моют бензолом, рлстворяют в ацетоне, фильтруют и уплривлют (1 вакууме при 50 С/2 лл />r. ст. Почучлют 3,0 "тетратионата диэтилдециламина в пиде влзкого желтоватого масла.
15 Пример 2. Получение пентатиоилта диметилно«илфенилал(монил.
К раствору 2,82 г хлористого ди>(етичноннлфениламмония в 15 лл воды прибдвллют 3,2 г тиосульфлта нлтрил в 30 л(л в<>;(1,1 и затем
20 6 л(л рдзбдвлс (1: 4) сопли<>й кислот(,1. после чего через неско/н ко секу»:(»1,111(I;I;>< r желтое масло. 1-Ел с Ic(ylo(1(ий дс«ь с 11!»;>Inr водный счОЙ) I) >стнорл(от млс ч<) в 1 ) л<л .1(1». полл, От(1н(чьт1)0»ЬI»л (ОТ От»ь(,I(, f>l»lll(Йсч «
25 рь! (0,01 ") и ундрнвлк)т в 1!»кх>мс нри 7:>
80 С<2 л<и рт. ст. Г1олучдют 3,l (83,2",;,). 1I<> сле трехкратного (tci)c<)c;»t<:ипил нл спирт !»<>/(oii It lI:>I>f1»;»I»fI »»дктт <<
60 "С/2 tl.>t рт. < т. »ыgc.1>11<)T 2,5)5, нсн (<> Tfl<)ltl> I:I
30 димегилнони.ч<)>сниплммонил»»и/(е вл Ill<)l <> чуть жслтовлтогo мдслл, i>595e
П р едм ет из обретен и я
Согтаиитсль Г. Голсаа
Редактор II. Вербова Тскред Л. А. Камышиикова Корректор О. И. Попона
Заказ 3471/l4 Тираж 675 Формат бум. 60;Х .90 /8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.
HIIHI4I1fl Государственного комитета по делам изобрсгсний и открытий СССР
Иоскоа, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, д. 2
Пример 3. Получение смеси пентатионата и тетратионата N-нонилпиридиния.
Раствор 2,42 г (0,01 моль) N-нонилпиридиния хлористого в 8 лл воды смешивают с раствором 3,7 г (0,015 лоль) Иае$аОз 5Н20 в
10 ил воды и к смеси сразу прибавляют 6 мл разбавленной (1: 4) НС1; через минуту после подкисления выпадает желтое масло. После полного отстаивания сливают верхннй водный слой, масло моют водой, растворяют в метаноле, отфильтровывают от серы (0,09 г) и растворитель упаривают в вакууме при 50 С.
Выход 2,0 г (еще 0 5 г продукта получают при тщательном отстаивании промывных вод). Общий выход политионатов 1ч-нонилпиридиния составляет 2,5 г или около 80% от теоретического, считая на тетратионат.
Вычислено, о/0. S для тетратионата 20,14, для пентатионата 23,96, Найдено, %: S 21,50.
Пример 4. Получение тетратионата Nгептилхинолиния.
Растворяют 2,82 г моногидрата хлористого
N-гептилхинолиния в 25 мл воды и смешивают с раствором 3,7 г Na2$ 0a ° 5H20 в 20 мл воды. Смесь подкисляют 6 ил разбавленной (1: 4) соляной кислоты, после чего сразу выпадает желтое масло, довольно быстро закристаллизовывающееся. На следующий день водный слой сливают, кристаллическое вещество промывают несколько раз водой, растворяют в теплом спирте и отфильтровывают от серы (0,07 г). Спирт отгоняют при нагревании до 80 С в вакууме и получают 3,14 г слегка окрашенного масла, закристаллизовывающегося при охлаждении. Вещество промывают горячим бензолом, растворяют при нагревании в спирте, прибавляют к полученному раствору немного эфира и охлаждают. Выпавшие кристаллы промывают охлажденной смесью спирта и абсолютного эфира и сушат в вакууме при 100 С 15 лшн. Получают 2,6 г розоватых кристаллов с т. пл. 123 — 131 С. Из спиртноэфирного маточного раствора получают еще
0,08 г вещества. Общий выход 79%. Тетратионат N-гептилхинолиния — бесцветные кристаллы с т. лл. 137 — 138"С. Полученное вещество не дает депрессии температуры плавления пробы смешения с заведомо полученным тетратионатом N-гептилхинолиния (т. пл.
5 139 — 140 С).
П р и м ер 5. Получение пентатионата метилдецилциклогексилсульфония.
Раствор 3,33 г (0,010 л л) азотнокислого метилдецилциклогексилсульфония в 10 ил эта10 нала смешивают с раствором 3,7 г (0,015 ил)
Na2S2Oa ° 5Н20 в 11 .ил воды и сразу подкнсляют 1,5 л л концентрированной соляной кислоты. Через 40 сея из ставшего желтым раствора выпадает масло. Спустя несколько ми15 иут добавляют бензол, встряхивают, отделяют бензольный слой и моют его водой. При этом вследствие вымывания спирта из бензольноспиртового раствора появляется средний слой оранжевого масла, не растворяющегося ни в
20 бензоле, ни в воде. Этот слой растворяют в метаноле, выдерживают в холодильном шкафу при 0 С в течение нескольких часов для уменьшения растворимости серы, отфильтровывают от серы (выход серы О,!3 г) и растворитель
25 упаривают в вакууме. Получают 3,6 г вязкого желтоватого масла (90% от теоретического). Продукт моют гексаном при нагревании до 40 — 50 С и упаривают в вакууме. После переосаждения из метанола водой получают
30 чистый пентатионат метилдецилциклогексилсульфония.
Вычислено для пентатионата, %: S 28,2.
Найдено, %: $28,16.
Способ получения политионатов высших аминов и ониевых соединений, например ам40 мониевых, пиридиниевых, хинолиниевых, сульфониевых, отлпчаюи4пйся тем, что соль соответствующего органического основания, содержащего по меньшей мере один алифатический радикал с числом углеродных атомов не
45 менее 7, обрабатывают тиосульфатом натрия в кислой среде.