Способ получения сульфоксидов

Способ получения сульфоксидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИCАНИЕ 1."5958

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскю

Социалистическими

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 23вз

Заявлено 19.Х.1964 (№ 926268/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 07с

УДК 547.279.52.07:547.

544.0? (088,8) Гос ударствеиный комитет по делам изобретеиий и открытий СССР

Опубликовано 26.Х.1965. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 6.XI1.1965

Авторы изобретения Е. Н. Караулова, Г. Д. Гальперн, Т. А. Бардина и Т. С. Ьобруйская

Заявитель

Институт нефтехимического синтеза

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОКСИДОВ

Лодписнач epgnna Л0 50

Известный способ получения сульфоксидов окислением сульфидов 300/>-ной перекисью водорода в уксусной кислоте и ацетоне не дает ьозможности окислять такие трудноокисляемые сульфиды, как 2-фенилнафтилсульфид и сульфиды, находящиеся в керосиновых фракциях сернистых нефтей.

Предложенный способ отличается тем, что для использования трудноокисляемых сульфндов окисление проводят в уксусном ангидриде в присутствии дифференцирующего растворителя или без него.

Пример 1. 2-нафтнлфенилсульфид растворяют в уксусном ангидриде и прибавляют рассчитанное количество 28 — 30%-ной перекиси водорода, затем добавляют уксусный ангидрид до гомогенизации. Через 12 час уксусный ангидрид и воду отгоняют в вакууме при

25 — 30 С, остаток извлекают эфиром и сушат.

В остатке после отгонки эфира — 2-нафтнлфенилсульфоксид, выход 60>/р, т, пл. 76 С (из н. гептана).

Пример 2. К фракции южноузбекской нефти (т. кип. 200 — 400"С) прибавляют рассчитанное (на окисление сульфидов до сульфоксидов) количество продажной перекиси водорода, содержащей 0,020 0 (по весу от окисляемого продукга) мерзолята натрия.

Смесь энергично перемешивают в течение

1 мин, после чего содержание сульфоксидной серы в пробе составляет 1,3% или (учитывая разбавление смеси окислителем) 83% от общего содержания сульфидов. Смесь заливают в колонну, наполненную техническим силикагелем АСК (200 г силикагеля па 1 г сульфид5 ной серы), неокисленные компоненты удаляют промыванием бензолом, сульфоксиды вымывают спиртом. После 4 — 6-часового хроматографирования выделяют дестиллат, содержащий О,Ф0 сульфидной серы, которая опи10 санпымн методами до сульфоксидов не окисляется. 0,5 кг этого дестиллата растворяют в смеси 159 г уксусного ангидрида и 206 г метилэтилкетона и окисляют в течение 42 час

7,6 г НО>. Отгоняют растворнтели, как опи15 сано в предыдущем примере. В 433 г остатка содержится 0,38>/> сульфоксидной серы. Продукт хроматографируют как описано. Выход сульфоксндов 99%.

Предмет изобретения

1. Способ получения сульфоксидов окислением соответствующих сульфидов 30%-ной перекисью водорода, отличающийся тем, что, с целью обеспечения возможности окисления

25 трудноокисляемых сульфидов и дестиллатов сернистых нефтей, содержащих их, окисление проводят в уксусном ангидриде.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии дифференци30 рующего растворителя, . например метилэтилкетона.