Способ получения производных 1,4-диоксанов, содержащих в положении 2,5 лактамные циклы

Способ получения производных 1,4-диоксанов, содержащих в положении 2,5 лактамные циклы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства I¹

Заявлено 10.11.1965 (№ 942106/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.Х.1965. Бюллетень ¹ 21

Кл. 12р, 10

12о, 5р;

Государствеииый

«омитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07d

С 07с1

УДК 547.841 — 318 (088.8) Дата опубликования описания IЗ.XII 1965

Авторы изобретения

Ф. П. Сидельковская, В. A. Пономаренко, М. Г. Зеленская и Н. А. Мухитдинова

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,4-ДИОКСАНОВ, СОДЕРЖАЩИХ В ПОЛОЖЕНИИ 2,5 ЛАКТАМНЫЕ ЦИКЛЫ

С„Нг8О,М>

Подписная группа JH 51

Изобретение относится к синтезу веществ, сочетающих в своем составе одновременно диоксановые и лактамные структуры и представляющих интерес для создания новых физиологически активных веществ и новых мономеров.

Предлагаемый способ состоит в том, что Nвиниллактамы подвергают окислению надуксусной кислотой в среде органических растворителей.

Пример 1. Синтез 2,5-ди-(N-2-оксотриметиленимино)-1,4-диоксана (1) окислением Мвинилпирролидона (растворитель диэтиловый эфир).

К раствору 33,3 г (0,30 г лоль) N-винилпирролидона в 150 нл абсолютного диэтилового эфира, охлажденному до температуры минус 20 С, прибавляют по каплям раствор

23,7 г (0,31 г лголь) 89%-ной надуксусной кислоты в 160 пл абсолютного диэтилового эфира. После прибавления падуксусной кислоты реакционную массу выдерживают 2 час при минус 10 С и 18 час при минус 2 — минус

5 С. При комнатной температуре в реакциочной массе выпадают белые блестящие кристаллы, которые отделяют, промывают диэт;iловым эфиром, сушат и фильтруют. В результате опыта за 26 дней выделено 28,3 г (выход

77 Р7р) соединениЯ (1), т. пл. 219 — 220 С (после перекристаллизации из воды), Rf 0,83 (А1 0д второй степени активности, система апетон:вода 38:2), ограничено растворяется в воде, хлороформе, хлористом метилене, дихлорэтане, пирролидоне.

Найдено, %: С 56,44, 56,47 Н 7,16, 7,7;

N 11,15, 11,29, мол. вес, 247 (обратная эбулпоскопия в хлороформе) Вычислено, р/р. С 56,64, Н 7,13, N 11,00, мол. вес. 254.

Пример 2. Синтез 2,5-ди-(N-2-оксотриметиленимино)-1,4-диоксана (1) окислением

15 винилпирролидона (растворитель хлористый метилен).

К раствору 13,3 г (10,12 г поль) N-винилпирролидона в 65 пл хлористого метилена, охлажденному до минус 20 С, прибавляют

20 30 лшн по каплям 13,8 г (0,13 г,поль) 80%ной надуксусной кислоты и 70 пл хлористого метилена. После прибавления надуксусной кислоты реакционную массу выдерживают 2 час при температуре минус 10 " С и 18 час при ми25 нус 2 — минус 5 С и затем при комнатной температуре 26 дней. Хлористый метилен удаляют в вакууме. Выпавшие кристаллы промывают п о шщают, как и при реакции, проводимой в среде диэтилового эфира (пример 1).

ЗО Выделяют 9,0 г (выход 59%) соединения (1).

175970

С1вНав04Иа

Составитель Г. Шагалова

Редактор Й. Вербова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. Е. Марисич

Заказ 3472/13 Тирах 575 Формат бум. 60 90 /з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. Синтез 2,5-ди-(N-2-оксопеитаметиленимино)-1,4-диоксана (I I) окислением

N-винилкапролактама.

В условиях примера 1 проводили реакцию для N-винилкапролактама. Взято 13,9 г (0,1 г ноль) винилкапролактама. Получено

3,84 г (выход 24,0в/p) соединения II, т. пл.

246 — 247 С (после переосаждения из раствора хлористого метилена диэтиловым эфиром).

Полученное соединение (П) ограничено растворяется в хлороформе, хлористом метилене, дихлорэтане. В фильтрате обнаружены надуксусная и уксусная кислоты и смолистые продукты.

Найдено, o/p.. С 61,48, 61,59; Н 8,34, 8,39;

N 9,06, 8,93; мол. вес. 299,8, 310 (обратная эбулиоскопия в хлороформе) 4

Вычислено, o/p. С 61,84, Н 8,44; N 9,02, мол. вес. 310,38; К1=0,79 (A1 03 второй степени активности, система ацетон: вода 38: 2).

Данные рентгеноструктурного анализа соединения (II).

Кристаллы моноклинны, пространственная группа.

Ф 21/а а=12,28 -0,10, V=793 А з (объем ячейки);

10 Ь = 11,03+ 03 с=5,87+ 0,06; d = 1,28 г/смз — 94 1 +. 10о

Предмет изобретения

15 Способ получения производных 1,4-диоксанов, содержащих в положении 2,5 лактамные циклы, отличающийся тем, что N-виниллактамы подвергают окислению надуксусной кислотой в среде органических растворителей.