Способ получения ненасыщенных производных эфиров, аминоэфиров и тиоэфиров п-аминобензойнойкислоты

Способ получения ненасыщенных производных эфиров, аминоэфиров и тиоэфиров п-аминобензойнойкислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

)75975

Союз Советских

Социалистических

Ресвублик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12ц, 6 2

Заявлено 19.11.1964 (№ 883404123-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Оп, бликовано 26.Х.1965. Бюллетень ¹ 21

ЧПК С 07с

УДК 547.583.5 582.07 (088.8) Государственный комитет во делам изобретений и открытий СССР

Дата опубликования описания 23.XII.1965

Авторы изобретения

С. Н. Ушаков, В. В, Давиденкова и А. И. Ардити

Институт высокомолекулярных соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЬ1ЩЕННЬIХ ПРОИЗВОДНЬ!Х

ЭФИРОВ, АМИНОЭФИРОВ И ТИОЭФИРОВ и-АМИНОБЕНЗОЙНОЙ

КИСЛОТЫ

Подписная группа ¹ 52

Известен способ получения насыщенных производных эфиров и-аминобензойной кислоты, заключающийся в том, что производные эфиров и-аминобензойной кислоты путем этерификации переводят в эфиры.

Предлагается способ получения ненасыщенных производных различных эфиров, амнно- it тиоэфиров п-аминобензойной кислоты, заключающийся в том, что указанные соединения и-аминобензойной кислоты подвергают взаимодействию с хлорангидрндами ненасыщенных монокарбоновых кислот — - акриловой, метакриловой, кротоновой. Реакцию проводят при комнатной или повышенной температуре в присутствии растворителя. Продукт реакции выпадает в осадок или остается в растворе. В последнем случае его выделяют кристаллизацией.

Получают ненасыщенные производные эфиров и-аминобензойной кислоты, которые могут быть использованы для получения полимерных форм физиологически активных соединений. Полученные соединения в литературе описаны впервые.

Пример 1. Получение ненасыщенного производного новокаина — солянокнслого и- (P-ëèýòè tàìèíI-Kарбэтокси-фенилкротониламида, 8,32 г новокаинового основания, растворенного в 60,ял сухого этилового эфира, помешают в колбу, снабженную мешалкой и двумя тубусами (однн для продувания инертного газа и второй для введения хлорангидрнда кислоты) н прн постоянном перемешнвашш прн комнатной температуре в течение 3 час по каплям прибавляют 3,5 лл хлорангидрнда

КроТоНоВоН кислоты в 30 ня сухого этилового эфира, затем реакционную смесь перемешивают еще 3 час. Выпавший осадок отфнльтровы10 вают и тщательно промывают сухим эфиром.

Все операции проводят в токе сухого инертного газа, в противном случае осадок быстро расплывается и темнеет. Таким образом, получают 8,72 г 193,7tt, от теоретического) бе15 лого порошка, представляюшего собой соединение формулы.

СН СН=СН С NH ((-С вЂ” О-(СН ) NICgHs)t. H з — (Р 2

Структуру соединения доказывают элементарным анализом, определением двойных связей, титрованием, определением молекулярного веса, гндрнрованием.

Данные элементарного анализа, %. С 58,36, Н 7,60; расчетные да|шые, ",, С 59,84, Н 7,37.

Содержание азота 8,17%; расчетные данные

8,22%.

30 Образцы гндрнрук)тся на 98 — 100",„ .

175975

Составитель Л. Иоффе

Редактор П. Вербова Техред Л. К. Ткаченко Корректор Г. Е. Опарина

Заказ 3491/6 Тира>к 600 Формат бум, 60 90 /а Объем 0,16 изд. л. Цена 6 коп.

Ц1-(ИИГГИ Государственного комите1а ио делам изобретений и озкрытий СССР

Москва, Центр, ир. Серова, д. 4

Тнпографи, пр. Сапунова, 2

При титровании навески вещества в

0,0299 г пошло 0,83 лл. 0,1014 í. NaOH, (по расчету. 0,86 лл NaOH) .

Данные криоскопического определения молекулярного веса: получено 430, вычислено

438,5.

Пример 2. Получение n-(P-диэтиламин)карбэтоксифенилакриламида.

5,8 г основания новокаина растворяют в

60 ил сухого этилового эфира и к этому раствору добавляют по каплям в течение 3 час

1,9 ил хлорангидрида акриловой кислоты в

20 ял эфира. При этом постепенно выпадает осадок в виде белого порошка; перемешивание реакционной смеси продолжают еще 4 час

30 мин. Реакцию проводят в том же приборе, что и при получении производного кротоновой кислоты (пример 1), при комнатной температуре и в токе инертного газа. Осадок отфильтровывают и промывают сухим эфиром. Получают 4,49 г сухого продукта, представляющего соединение строения, доказанного элементарным анализом, гидрированием двойной связи и титрованием:

СН2=СН-С вЂ” NH — < — С-О-СНа-СН,— N(CzH;)z . С .

11

Вещество растворяется в воде и спирте, не растворяется в эфире; его основание не растворяется в воде и растворяется в эфире.

При титровании навески вещества в 0,2751 г расходуется 8,45 мл 0,1 н.NaOH (по расчету

8,44 мл 0,1 н. КаОН). При гидрировании продукта в спиртовом растворе в присутствии никеля Реиея продукт гидрируется на 95—

1009/,.

Пример 3. Получение и-1р-диэтиламии)карбэтоксифенилметакриламида.

10 г новокаина переводят в свободное основание и к 5 лл эфирного раствора этого основания в течение 1 час добавляют по каплям

3,4 мл хлорангидрида метакриловой кислоты в

20 л1л сухого эфира, при этом выпадает белый осадок. Перемешивание реакционной смеси продолжают еще в течение 3 час. Реакцию проводят при комнатной температуре в токе аргона в том же приборе, в котором получают

10 предыдущие соединения. Вьшавший осадок тщательно промывают сухим эфиром и просушивают в вакуум-сушилке. Получают 8,5 г вегцества (67",, от теоретического) формулы

1!

СНа= С вЂ” С вЂ” NH — > — С вЂ” 0 — СН2 — СН вЂ” N (Cz Hg)z НС1

1 11 з

При титроваиии навески вещества в 0,1054г израсходовано 3,2 лл 0,1 í. NaOH (по расчету

2,96 мл 0,1 н. NaOIДанные элементарного анализа, >/в.. С 58,53, Н 7,85, N 9,1; расчетные данные,",,; С 59,89, Н 737, N 822.

Продукт гидрируется на 94 — 98а/в.

30 Предмет изобретения

Способ получения ненасыщенных производных эфиров, аминоэфиров и тиоэфиров и-аминобензойиой кислоты, отличающийся тем, что

Зб эфиры, аминоэфиры и тиоэфиры и-аминобеизойной кислоты подвергают взаимодействию с хлорангидридами ненасыщенных монокарбоновых кислот, например акриловой, метакриловой, кротоиовой, в присутствии раствори40 тел я.