Способ получения диангидридов алициклических тетракарбоновых кислот

Способ получения диангидридов алициклических тетракарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Сущность изобретения: диангидрид 9- оксотрицикло-(4.2.1,0,25)-нонан-3.4,7,8-тетракарбоновой кислоты формулы ДИАНГИДРИ- ТЕТРАКАРБО ,0 ОЗНЕ; Сл о ,0 )о 0 БФ С12НаО, т.пл. 410°С. выход 76%, продукт - диангидрид 9,14-диокгопентацикло-

СОЮЗ СОВг1СКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

13

1(д, О

QQ

6д (21) 4832902/04 (22) 29,05.90 (46) 07.09.92. Бюл. М 33 (71) Институт химических наук АН КазССР (72) Б.А. Жубанов, О.А. Алма беков и

Б.Б. Садыков (56) Патент США N 3423431, кл. С 07 О 307/93. 1969. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАНГИДРИДОВ. АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ ТЕТРАКАРВОНОВЫХ КИСЛОТ (57) Сущность изобретения; диангидрид 9оксотрици кло-(4,2,1,0, " -нонан-3,4,7,8-тетра2,5 карбоновой кислоты формулы

Ф

0 0

С

o ;o с

0 0

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диангидридов алициклических тетракарбоновых кислот общей формулы

Я

О

С R Ф

О ,--С,, О

С p (,/

О где R1 и В2 — простая связь либо R1 и Rg вместе образуют группу

„„Я,) „„1759831 А1

БФ С12НвОТ, т.пл. 410 С. выход 76%, продукт — диангидрид 9,14-диоксопентацикло(8,2,1,1,0,0 )-тетрадекан-5,6,12,13-тет ракарбоновой кислоты формулы

Ф

0 0

С С о Я с » о

С С

БФ С1бН120в, т.пл. 370"С, выход 50%. Реагент 1: 7-оксобицикло-(2,2,1)-гепт-5-ен-2,3дика рбоновая кислота. Реагент 2: малеиновый ангидрид. Условия реакции: эквимолярное соотношение, ацетон, 25 С бенэофенон, постоянное магнитное поле с магнитной индукцией 0,28-0,30 T. 1 табл.

Соединения общей формулы l используют в качестве исходных мономеров для синтеза термостойких полимеров.

Известен способ получения диангидридов алициклических тетракарбоновых кислот путем взаимодействия ангидрида

7-о к со 6 и ц и кл о-(2,2, 1)-ге и т-5-е н-2,3-ди ка рбоновой кислоты с малеиновым ангидридом при их эквимолярном соотношении в среде органического растворителя (ацетон) при

20-25 С в отсутствии или в присутствии сенсибилиэатора (ацетофенон, бензофенон)

Выход алициклических диангидридов 25%, продолжительность синтеза 24-26 ч.

Недостатками прототипа являются низкий выход диангидридов и длительность процесса.

1759831

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и сокращение продолжительности процесса. Цель достигается предлагаемым способом получения диангидридов алициклических тетракарбоновых 5 кислот общей формулы

rÎ О с я,с"

В10

О где R1 и R2 каждый — простая связь либо R1 и R2 вмЕСтЕ Обраэувт группу

15 путем взаимодействия ангидрида 7-оксоби- 20 цикло-(2,2,1)-гепт-5-ен-2,3-дикарбоновой кислоты с малеиновым ангидридом при их зквимолярном соотношении в среде ацетона при 25 С в присутствии в качестве сенси- . билизатора бензофенона, а отличительной особенностью является то, что процесс про- 25 водят непосредственно в постоянном магнитном поле с магнитной индукцией

0,28-0,30 Т.

Способ осуществляют следующим образом. 30

Фотореактор из пирексового материала с раствооом алициклического ангидрида и сенсибилизатора (бензофенона) вместе с источником УФ-излучения -- ртутно-кварцевой лампой ДРТ-400 помещают между по- 35 люсами постоянного магнитного поля (В-О, 28-0, 30 Т). Для перемешивания через раствор барботируют инертный гаэ (аргон), Продолжительность синтеза 20-22 ч.

Способ иллюстрируется следующими 40 примерами.

Пример 1. Раствор 16,6 г (0,1 моль) ангидрида 7-оксобицикло-(2,2,1)-гепт-5-ен2,3-дикарбоновой кислоты и 9,8 г (0,1 моль) малеинового ангидрида в ацетоне (150 мл) в 45 присутствии 14,5 г (0,65 моль/л) сенсибилизатора бензофенона облучали УФ-излучением непосредственно в постоянном магнитном поле с магнитной индукцией

В-0,3 Т при 25 C в течение 20 ч. Выход 50 диангидрида 9-оксотрицикло-(4,2,1,0 12,5 нонан-3,4,7,8-тетракарбоновой кислоты

20,1 r 76, от теоретического, т,пл. 410 С (разлагается), В ИК-спектрах имеются полосы поглощения в области 1800, 1860 и 1200, 55

1100 см . Эквивалент нейтрализации для аддукта 131,7, Найдено, %: С 54,54: Н 3,05.

С 12Н807.

Вычислено, ф,: С 54,50; Н 3,03, Пример ы 2 — 5. Процесс ведут по примеру 1. Результаты приведены в таблице.

Пример б. Раствор, содержащий

20,0 г (0,12 моль) ангидрида 7-оксобицикло(2,2,1)-гепт-5-ен-2,3-дикарбоновой кислоты в ацетоне (150 мл) в присутствии 17,47 r (0,6 моль/л) сенсибилизатора бензофенона облучают УФ-излучением при температуре раствора 25 С в постоянном магнитном поле с В-О,ЗТ в течение 22 ч. Выход диангидрида 9,14-диоксопентацикло-(8,2,1,1,0,0 )-тетрадекан1, 4,7 2,10,8

5,6,12,13-тетракарбоновой кислоты 10,0 г

50 % от теоретического, т.пл. 370 С (разлагается). Эквивалент нейтрализации 164,6. В

ИК-спектрах имеются полосы поглощения в области-1800, 1860 см и 1200, 1100 см .

Най.ено, %: С 58,81: Н 3.73.

С1бi l 1208.

Вычислено, % . С 57,83; Н 3,61.

Пример ы 7-10. Процесс ведут по примеру б. Результаты приведены в таблице.

Как следует из таблицы, синтез диангидридов наиболее оптимально проводить в магнитном поле с магнитной индукцией

0,28-0,30 Т, При индукции выше 0,3 Т выход не изменяется, при магнитной индукции меньше 0,28 Т снижается выход диангидридов и повышается продолжительность синтеза.

По сравнению с прототипом предлагаемый способ позволяет повысить выход алициклических диангидридов с 25 до 50-76% и снизить продолжительность синтеза с 2426 до 20-22 ч.

Формула изобретения

Способ получения диангидридов алициклических тетракарбоновых кислот общей формулы

ФО Л

C R,г-с, о. о 1;о

С R)) 1 О

О где R1 и R2 каждый — простая связь, либо R1 и R2 вместе образуют группу путем взаимодействия 7-оксобицикло(2,2,1)-ге пт-5-ен-2,3-дика рбон о вой кислоты с малеиновым ангидридом при их эквимо1759831

Составитель И. Никитина

Техред M.Ìoðãåí Tàë Корректор Т. Палий

Редактор

Заказ 3153 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 лярном соотношении в среде ацетона при

25 С в присутствии в качестве сенсибилизатора бензофенона, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и сокращения продолжительно сти, процесс проводят непосредственно в постоянном магнитном поле с магнитнои индукцией 0,28-0.30 T.