Способ получения1-
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹! 1 - 12о,26,, Заявлено 14.1Х.1964 (№ 921387/23-4) с нп(,соединением заявки ¹
Приоритет.У(ПК С 07f
Государственный ксмитет по делам изобретений и открытий С СС Р
Опубликовано 02.Х1.1965. Бюллетень ¹ 22
УДК 547.4! 9.1.07(088.8) Дата опубликования описаш(я 27.XII.1965
Авторы изобретения
A. Б. Брукер, Е. И. Гринштейн и Л. 3. Соборовский
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
1-ОКСИФТОРАЛ КИЛДИ(ОКСИМЕТИЛ)-ФОСФИ НОВ
ИЛИ 1-ОКСИФТОРАЛКИЛОКСИМЕТИЛАЛКИЛФОСФИ НОВ
Г одпнсная группа /Я 50
Предложен способ получения 1-оксифторалкилди (оксиметил) -фосфинов или 1-оксифторалкилоксиметил алкилфосфинов.
Полученные соединения могут быть исг:ользованы в качестве исходных огнестойких полимеров.
Предлагаемый способ состоит в том, что первичные 1-оксифторалкилфосфины или вторичные 1-оксифторалкилалкилфосфины подвергают взаимодействию с водным раствором формальдегида в присутствии хлористого кадмия в качестве катализатора.
Пример 1. Получение 1-окси-2,2,2-трифторизопропилди (оксиметил) -фосфнна.
В трехгорлую круглодонную колбочку емкостью 50 лл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и газоотводной трубкой, после продувки азотом помес-нл!i 6,2 г (C,0425..;ол, )
1-окси-2,2,2-трифторизопропилфосфина. Затем из капельной воронки при комнатной температуре и перемешивании прибавили 6,9 г
36,9%-ного формальдегида (2,55 г, 0,085 лоль
100 р-ного СН 0), в котором было растворено 0,026 г хлористого кадмия. Реакция сопровождалась сильным разогреванием и полным растворением исходного фосфина. Образовавшийся водный раствор после фильтрования от незначительной взвеси упарили в вакууме при температуре 50 С. Получили 7,0 г (выход
80,0%) 1-окси-2,2,2-трифторизопропилди (оксиметил)-фосфнна в виде прозрачной почти бесц«етнои сиропообразнo« жидкост»; и", 1,5040, (1 1,5193; . 1Р i;наиде«о 40,16; вычислено
5 40,52.
Для С-,Н„,О,,F,;Ð найдено, о. С 28,48, 28,19;
1-1 4,88, 4.89; F 26.81, 26,75; Р 14,66, 14,53; вычислено, i(ii С 29,13; Н 4,85; F 27,67;
Р 15,05. Вещество растзоряется в воде, спирте, ацет(и,е и нcраcт«оримо в эфире и беизоле.
Пример 2. Получение I-окси-2,2,2-трифторизопропилоксиметнлметнлфосфина (оксi! i(Tè.ièðî«00«å 1-окон-2,2,2-трнфторизонр >и((лметилфосфина) .
В условиях предыдущего опыта из 2,8 г (0,01/5 лола) 1-окси-2,2,2-трифторнзопропилметилфосфнна и 1,4 г 36,9Я -ного формальде;ида (0,515, 0,0172 лола 100>/,-ного СНхО), содери(ащего около 0,002 г хлористого ка,—
20 мия. после упарнвапия B вакууме (остаточное давлс(ие 1 и,и) при 90 С получили 2,6 г (выход 79,5 /0) 1-окси-2,2,2-трифторнзопроннлоксиметилфосфина. Бесцветная прозрачная сиропообразная ткидкость; 11 1.4787, (1,о 1,3517;
11К иайдшю 39,85; «ычислено 39,00.
Для С;,Н(,Г.О.P найдено. Оq .. С 31 02 30 95
11 5,76; 5,80: P 16,65, 16,79; вычислено, о,, <. С 31.55; Н 5,26; Р 16,30.
Пример 3. Получение 1-оксигексафторизоЗ0 пропилди (оксиметил) -фосфина (окснметилирование 1-оксигексафторизопропилфосфина).
176296
Предмет изобретения
Составитель М. Кожинская
Редактор Б. С. Нанкина Те. рс<< Т. П. Курилко Корректоры: О, Б. Тюрина н l0. М. Федулова
Заказ 3708> 19 Тираж 675 <1>ормат бум. 60X90(78 Объем 0,13 нзд. л. Цена 6 кон.
ЦНИИПИ Государственно о комитета во делам изобретений н открытий СССР
Москва, Центр, (!p. Серова, 4 (ипогра4ня, нр. Сапунова, 2
Лн<(г(огнчно примеру 1 нз 3,0 г (0,015 лояь)
1-окснгексафторнзопропилфосфнна в 3 т(л абсолютного спирта и 2,45 г Зб,9%-ного вод((ого раствора формальдегида (0,90 г, 0,030 лоло
100,,-ного СН О), содержащего 0,09 г хлористого кадм((я, после нагревания при 50"C в течение 1 час и упарнвания при темперагуре
50"С н остаточном давлении 5 — 1О >ил получили 3,2 г (выход 82%) 1-оксигексафторизопропилди (оксиметил) -<росфина. Сиропообразная бесцветная жидкость, разлагающаяся при попытках перегонки и вакууме; п о 1,4501, < .2о 1,б820; ЧК найдено !1,55; вычислено 40,94.
Да(Я С,.-,НтОаГвР найдено, %; С 23,28, 23,40;
Н 3,03, 3,13; P 12,22, 12,37; F 43,20, 43,05; вычислено, %: С 23,08; Н 2,70; P 11,92;
1- 43,90.
Пример 4. Получение 1-оксигексафторизопропнлоксиметилметилфосфина (оксиметилирование 1-оксигексафторизопропилметнлфосФ((на).
Ли((логично примеру 1 из 2,2г (0,0103л(оль)
1-оксигексафторизопропилметилфосфииа и
5 лл этилового спирта и 0,85 г Зб,3% -ного фоРмалина (0,31 г, 0,0103 а(о.и 100з7в-ного
С I>0), содержащего около 0,03 г хлористого кадмия, получили 1,9 г (выход 7б,0%) ! - оксигексафторизопропилоксиметилметилфосфина — бесцветная прозрачная вязкая жидкость, не перегоняющаяся в вакууме (остаточное давление 1 лл) при нагревании до 180 С (! не разлага(ощаяся при этом замет(ы(я образом.
Для С;НтО F,Ð найдено % С 23,95, 23 80
Н 3,11, 3,17; P 13,04, 13,23; F 45,б5, 45,50; вычислено, %: С 24,60; Н 2,87; P 12,71;
F 4б,75.
Способ получения 1-оксифторалкнлди(оксиметил) -фосфииов илн 1-оксифторалкилоксиметилалкилфосфииов, отлича(оа1ийся тем, что первичные 1-оксифторалкилфосфнны или вторичные 1-оксифторалкилалкилфосфины подвep(((10T взаимодействию с водным раствором формальдеп(да в присутствии хлористого кадмия в качестве катализатора.