Способ получения содержащих серу полиуретанов
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е l76397
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельсгва М
Заявлено 01.IV.1962 (№ 828462/23-5) с присоединением заявки гз.
Кл. 39с, 6
Приоритет
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР.ЧПК С 08g
УДК 678.664:547.313.2
569.2 (088.8) Опубликовано 02.XI.1965. Бюллетень ¹ 22
Дата опубликования описания ЗI.ХII.1965
Авторы изобретения
Заявитель
В. С. Этлис, A. П. Синеоков и Г. А. Разуваев
Государственный союзный научно-исследовательский институт хлорорганических продуктов и акрилатов
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОДЕРЖАЩИХ СЕРУ ПОЛИУРЕТАНО — N — С вЂ” S — СН» — СН. — .
1 !! (СН2), Х ! — N — С вЂ” S — CH — СН. — .
Х вЂ” N—
) (СН.),! — N
С вЂ” S — CH — СН
С вЂ” S — CH СН
Х где Х вЂ” О
Подписная группа Лб 1бО
Известно получение содержащих серу полиуретанов на основе различных изоцианатов и содержащих серу гликолей.
С целью повышения теплостойкости серусодержащих полиуретанов, предложено получать их взаимодействием моно- и дифункциональных изоцианатов и изотиоцианатов с этиленсульфидом в присутствии третичных ами«ов, как катализаторов, в количестве 0,05—
3% от веса исходных соединений и при температуре 0 — 50"С. Полимеризацию провотят в блоке или в растворителе (бензол, ксилол, бензин). При полимеризации в блоке получают полимеры в виде прозрачного стекла, при полимеризации в растворе — в виде оелого порошка. Полимеры, полученные на основе этиленсульфида и монофункциональных изотиоцианатов, являются кристаллическими полимерами.
При исследовании термомеханических свойств полимера на основе фенилизотиоцианата и этиленсульфида было найдено, что данный кристаллический полимер при нагреваБ нии выше температуры плавления аморфизуется. Если его затем быстро охладить, он не успевает закристаллизоваться и остается аморфным. Если же охлаждение вести медленно, то полимер снова приобретет кри10 сталлическую сгруктуру.
При проведении сополимеризации этиленсульфида с фенилизоцианатом в присутствии триэтиламина найдено, что этиленсульфид B сочетании с триэтиламином вызывает триме15 ризацию фенилизоцианата, т. е. образует
Х-трифенилизоцианурат.
В случае применения дифункциональны. изоцианатов сополимеризация протекает с образованием «сшитых» сетчатых структур:
176397
Составитель Зерцалова
Редактор Е. А. Кречетова Техред T. П. Курилко
Корректоры: С. Н. Соколова и Л. Е. Марисич
Заказ 3711/2 Тираж 876 Формат бум. 60Р,90 /s Объем 0,16 изд, л. Цена 6 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2
Эти полимеры, полученные в блоке, представляют собой или белые монолитные продукты или прозрачное стекло. В процессе полимеризации, пока еще не закончена «сшивка» молекул, образцам можно придавать желаемые формы. Полимеры не плавятся, не растворяются в известных органических растворителях, хорошо поддаются механической обработке, обладают высокой термостабильностью и механической прочностью. Полимер на основе фенилизотиоцианата и этиленсульфида обладает способностью склеивать ме.талл с металлом, стекло с металлом, стекло со стеклом.
С целью изучения термостойкости полимеров на основе изотиоцианатов и этиленсульфида, исследована возможность получения полимеров с добавками гексаметилендиизоцианата в количестве 2 — 50а/, от веса изотиоцианата. Установлено, что подобные тройные смеси хорошо сополимеризуются. Полимер на основе фенилизотиоцианата, гексаметилендиизоцианата и этиленсульфида обладает высокой термостойкостью и хорошей адгезией к стеклу. При проведении такой сополимеризации с наполнителем (стекловолокно) получают высокопрочный армированный стеклопластик. Полимер на основе гексаметилендиизоцианата и этиленсульфида, полученный полимеризацией в блоке, дает прочное, неплавкое, нерастворимое стекло, которое может быть использовано для изготовления диэлетриков, работающих при температуре около 250 С, Пример 1. 2,7 г фенилизотиоцианата, 1,2 г этиленсульфида, 0,02 г триэтиламина растворяют в 5 мл о-ксилола, помещают в закрытую емкость и оставляют стоять при температуре 20 С. Через 16 час отфильтровывают полимер в виде белого порошка, промывают эфиром и доводят до постоянного веса.
Выход полимера 3,5 г (90а/p), т. пл. 110 С; хорошо прессуется при 110 С и давлении
50 кг/смз. Растворим в хлорбензоле и циклогекс а н о не.
Сополимеризацию проводят без растворителя. Из 2,7 г фенилизотиоцианата, 1,2 г этиленсульфида и 0,01 г триэтиламина через
20 час при температуре 20 С получают прозрачный стеклообразный полимер желтоватого
10 цвета.
Пример 2. 2,9 г этилизотиоцианата, 2 г этиленсульфида, 0,02 г триэтиламина растворяют в 5 мл о-ксилола, помещают в закрытую емкость и оставляют стоять при 20 С. Через
15 30 час отфильтровывают белый порошок полимера, промывают эфиром и доводят до постоянного веса. Выход 4,4 г (90в/p), т. пл.
60 С.
Пример 3. 1,7 г гексаметилендиизоциа20 ната, 1,2 г этиленсульфида и 0,04 г триэтиламина помещают в закрытую емкость, перемешивают и оставляют стоять при температуре
20 C. Через 1 час реакционная масса густеет, за 5 час реакция проходит полностью. Полу25 чается прозрачный блок, нерастворимый в известных органических растворителях; температура разложения около 270 С, удельная ударная вязкость 18 — 20 кг см/смз, относительное удлинение 12,7в/о. Полимер обладает
30 свойствами диэлектрика и хорошо поддается механической обработке.
Предмет изобретения
Способ получения содержащих серу полиу8S ретанов взаимодействием изоцианатов и изотиоцианатов с серусодержащим соединением в присутствии катализаторов — третичных аминов, отличающийся тем, что, с целью повышения теплостойкости полиуретанов, в ка40 честве серусодержащего соединения применяют этиленсульфид.