Способ получения термореактивных полиарилатоз
Патент 176404
Авторы
Классы МПК
Способ получения термореактивных полиарилатоз
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
l764O4
Союз Советскив
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства М
Кл. 39с, 16
Заявлено 31.1.1964 (№ 879660/23-5) с присоединением заявки ¹
Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР
МПК С 08
Приоритет
Опубликовано 02.Х1.1965. В1оллетень ¹ 22
Дата опубликования описания 14.1.1966
УДК 678.673: 547.581.2 (088.8) Авторы изобретения В. В. Коршак, С. В, Виноградова, П. М. Валецкнй и T. Г. Лавриненко
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОРЕАКТИВНЫХ ПОЛИАРИЛАТОВ
Подписная группа № 1бО
Известен способ получения термореактивHbIx полиарилатов на основе аллилзамещенных одно-, двухосновных фенолов и хлорангидридов дикарбоновых кислот. Полиарилаты этого типа имеют в боковой цепи аллильные группы, по которым возможно отверждение полимеров как за счет сополимеризации с винилоВыми мономерами, T»к и терм11чески. Однаl .0 аллильные группы все же недостаточно реакционно способны; они с трудом вступают в реакцию полимеризации, и для их термического отверждения или сополимеризации с виниловыми мономерами требуется применение высоких температур и повышенный расход органических перекисей. Кроме того, применяемые в настоящее время для отверждения ненасыщенных полиэфирных смол мономеры 13 большинстве являются алифатпческимн соединениями, снижающими термостабнльность отвержденных продуктов.
Согласно настоящему изобретению предлагается ненасыщенные полиарилаты íà ocH013L аллилзамещенных одно- и двухосновных фенолов эпоксидировать с помощью органических надкислот, например надбензойной. В зависимости от условий эпоксидировання получают полиарилаты, содержащие, наряду с эпоксидными группами, остаточные аллнльные группы, Введение эпоксидных групп 13 полимерную цепь позволяет осуществлять отверждение полиарнлатов в мягких условиях и использовать в качестве отверждающих агенTol3 ароматические соединения (например, фталевый, эндиковый, хлорэндиковьш ангидриды), обусловливающие получение отвержденны.; трехмерных полимеров с высокой термостабнльностью. Кроме того, наличие эпоксндных групп в полимерах повышает адгезню термореактивных полиарилатов к различным
10 основам, что улучшает качество стеклопластиков лаковых покрытий на основе таких полиарнлатов.
П р н м е р 1. В трехгорлую колбу емкостью
250 «.I, Cli»OiKCIIIli 10 31ULLIII, 1 кон, OOp»TII1>I%I XO15 лодпльннком и термометром, помещают 100 лл
10>jII-ного хлороформного раствор» смешанного полнарнл,п l нзофт»левой кислоты, фенолфталс1ша II дналлилдиан» (сост; в полимера
1,0; 0,5; 0,5 лопь соответст13е1шо) и 50 лл.
20 8%-ного р»створа н»дбензойной («:ø надуксусной) кислоты в хлороформе. Зпоксиднрованнс осуществляют прн перемешиванпи прн
25 — 30 С. О глубине протекания эпоксиднроваш;я судят по расходу в процессе реакции
25 надкислоты, содержание которой 13 отбираемых пробах определяют йодометрнчески. По истечении определенного времеш1 (в данном случае 12 час) эпоксиднроваш1е прекращают
H выделяют полимер приб»влением хлоро30 формного pacrI3op» и мет»полу, взятого в 3-176404
Пример 2. Описанным в примере 1 спо5 собом было осуществлено эпоксидирование полиарилата на основе изофталевой и тере. фталевой кислот, фенолфталеина и диаллилдиана (состав полимера 0,5: 0,5: 0,9: 0,1 моль соответственно). Приведенная вязкость полу10 ченного полиарилата в трикрезоле О,б8 дл/г, содержание эпоксидных групп в полимере
0,6%, температура плавления в капилляре
"-300 С. Из эпоксидированного полиарилата поливом из раствора в хлороформе были по15 лучены прозрачные пленки, отвержденные как термически, так и с помощью эндикового ангидрида. В таблице приведены свойства полученных пленок.
Свойства неориентированных пленок ненасыщенного и эиоксидированного полиарилата ИТФДД (состав 0,5: 0,5: 0,9: 0,1 моль) |
Эпоксидировапный полиари-, Hcx0ltll,ø неэпоксиди- лат, про сретый рованный полиарилат
Эпоксидированный полиарилат, прогретый при 60 С 6 час, при 170 С 6 час
Эпоксидированный полиарилат, отвер кденный энчиковым ангидридом прн 170 С в течение б час! а в кг, сл-"
В кг, c.lf е В а в кг/см-а г в кг сл =-в% ев
Е В
250
613 4,2
43 80,0
13,2
17,9
305
8,4
8,0
750
210
9,9
Образец течет
300
180
9,1
1 0
7,7
210
6,3 р
: — прочность на разыв;
= — отво игольное удлинение при разрыве.
Предмет изобретения
Составитель Л. М. Чурсина
Редактор Л. К. Ушакова Техред T. П. Курилко
Корректоры: О. Б. Тюрина и T. В. Муллина
Заказ 3713/13 Тираж 875 Формат бум. 60;(90 /6 Объем 0,10 нзд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типогра4нп, пр. Сапунова, д. 2
4-кратном избытке. Полимер отфильтровывают и промывают сначала метанолом, а затем водой и сушат в вакуум-шкафу при 40 — 50 С в течение 3 — 4 час. Выход эпоксидированного полиарилата 90 — 95%, содержание эпоксидных групп в полимере 3,3 — 3,5%, что соответствует -35 вес. 0/0 превращению аллильных групп. Приведенная вязкость полимера в трикрезоле 0,48 дл/г, исходного ненасыщенного полиарилата 0,4б дл/г. Температура размягчения в капилляре 250 — 2бО С. Полимер растворим во всех растворителях, используемых для получения растворов полиарилатов на основе фенолфталеина.
Из раствора в циклогексапоне было получено лаковое покрытие на д1орале из эпоксидированного полиарилата, отвержденного фталевым ангидридом при нагревании до
Способ получения термореактивных полиарилатов, отличающийся тем, что, с целью
200 С в течение 2 час. Ударная прочность лаковой пленки 50 кгсм. улучшения свойств полиарилатов, ненасыщенные полиарилаты на основе аллилзамещенных фенолов эпоксидируют органическими надкислотами.